2,6-bis(2,2-dimethylpropionylamino)benzoic acid | 179810-47-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 2,6-bis(2,2-dimethylpropionylamino)benzoic acid
• 英文别名: 2,6-bis(pivaloylamino)benzoic acid；2,6-bis(pivalamido)benzoic acid；2,6-Bis(2,2-dimethylpropanoylamino)benzoic acid
• CAS: 179810-47-0
• 化学式: C₁₇H₂₄N₂O₄
• 分子量: 320.389
• InChiKey: AVKVYFUCLUCURP-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  542.4±45.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.198±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.2
• 重原子数：
  23
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.47
• 拓扑面积：
  95.5
• 氢给体数：
  3
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2,6-bis(2,2-dimethylpropionylamino)benzoic acid 以 氯仿 为溶剂， 以100%的产率得到N-(2-tert-butyl-4-oxo-4H-benzo[d][1,3]oxazin-5-yl)-2,2-dimethylpropionamide
  参考文献：
  名称：

  通过在新的空间位阻羧酸配体中使用分子内氢键实现钙 (2+) 的非桥连和单齿羧酸配位

  摘要：

  空间位阻羧酸配体2,6-双(2,2-二甲基丙酰氨基)苯甲酸(HL)已制备。HL 中的两个分子内氢键用于将相应的羧酸根阴离子 (L-) 限制为非桥连配位，并在结合金属离子的第一和第二配位球附近预组织其空间庞大的取代基。配体阴离子作为铵盐 [NH4][L] 和扭曲的八面体钙络合物 CaL2(H2O)2 的晶体结构，其中 L- 以单齿非桥接模式与钙 (2+) 离子结合，是描述。(© Wiley-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA, 69451 Weinheim, Germany, 2004)

  DOI：

  10.1002/ejic.200400441
• 作为产物：
  描述：

  2,6-二氨基甲苯 在 potassium permanganate 、 magnesium sulfate 、 三乙胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 水 为溶剂， 反应 6.5h， 生成 2,6-bis(2,2-dimethylpropionylamino)benzoic acid
  参考文献：
  名称：

  具有NH···O氢键的羧酸根阴离子的稳定化：相邻酰胺NH基团促进羧酸去质子化

  摘要：

  羧酸的 NH...O 氢键的形成，2,6-(t-BuCONH) 2 C 6 H 3 COOH (1) 和 2-t-BuCONH-6-MeC 6 H 3 COOH (2) , 羧酸盐 [NEt 4 ][2,6-(t-BuCONH) 2 C 6 H 3 COO] (3) 和混合复合物 [N(n-Pr) 4 ][H{2,6-( t-BuCONH) 2 C 6 H 3 (COO)} 2 ] (4)，通过X-射线结构分析确定。1 H NMR 和 IR 光谱，无论是在固态还是在溶液中。酰胺NH基团在NH和O=C基团之间形成弱分子内氢键，在羧酸状态下不形成NH...OH氢键。羧酸根阴离子 3 在 NH...O -（阴离子）之间形成强的、分子内的、部分共价的氢键。NH...O 氢键的强度在具有低介电常数的溶液中也得以保持。1 和 2 的 pKa 值，在胶束溶液中测量，

  DOI：

  10.1246/bcsj.77.321
• 作为试剂：
  描述：

  5-甲氧基吲哚 、 β-硝基苯乙烯 在 2,6-bis(2,2-dimethylpropionylamino)benzoic acid 作用下， 以 氯仿 为溶剂， 反应 24.0h， 以99%的产率得到5-methoxy-3-(2-nitro-1-phenylethyl)-1H-indole
  参考文献：
  名称：

  具有内部氢键的2,6-双（酰胺基）苯甲酸作为布朗斯台德酸催化剂用于吲哚的弗里德-克拉夫特反应

  摘要：

  带有两个酰胺基团的苯甲酸催化剂通过内部氢键相互作用增加了羧酸部分的布朗斯台德酸度，被设计为一类新型的羧酸催化剂，用于吲哚与β-硝基苯乙烯和3,3-的Friedel-Crafts反应。双取代的3 H吲哚，以高收率获得相应的Friedel-Crafts加合物。与内部氢键结合的苯甲酸催化剂相比，苯胺酸具有较高的布朗斯台德酸度，后者基于DMSO中通过紫外分光光度滴定法测得的p K a得出。

  DOI：

  10.1002/adsc.201401189

文献信息

• Magnetic properties of intramolecularly hydrogen-bonded carboxylate copper(II) dimer complexes
  作者：Norikazu Ueyama、Yusuke Yamada、Jiro Takeda、Taka-aki Okamura、Wasuke Mori、Akira Nakamura

  DOI：10.1039/cc9960001377

  日期：——

  Novel copper(II) dimer complexes, [Cu2OCOC6H3Me-2-(NHCOBut)-6}4(MeOH)(H2O)] and [Cu2OCOC6H3(NHCOBut)2-2,6}4(MeCN2)], containing bulky, intramolecularly NH⋯O hydrogen-bonded carboxylate ligands, are synthesized; the former shows a distorted Cu–O–C–O–Cu structure with a magnetic exchange (–2J= 302 cm–1) between the two CuII ions while the latter has a twisted Cu–O–C–O–Cu structure with a relatively large exchange (–2J= 460 cm–1) through the NH⋯O hydrogen bonds.

  我们合成了新型铜（II）二聚体配合物 [Cu2OCOC6H3Me-2-(NHCOBut)-6}4(MeOH)(H2O)] 和 [Cu2OCOC6H3(NHCOBut)2-2,6}4(MeCN2)]，它们都含有分子内以 NH⋯O 氢键结合的羧酸配体；前者呈扭曲的 Cu-O-C-O-Cu 结构，两个 CuII 离子之间存在磁性交换（-2J= 302 cm-1）；后者呈扭曲的 Cu-O-C-O-Cu 结构，通过 NH⋯O 氢键存在相对较大的交换（-2J= 460 cm-1）。
• Contribution of Intramolecular NH···O Hydrogen Bonds to Magnesium–Carboxylate Bonds
  作者：Taka-aki Okamura、Junko Nakagawa

  DOI：10.1021/ic400671v

  日期：2013.10.7

  Mg–carboxylate bond at the trans position. In contrast, a weak Mg–carboxylate bond strengthens the Mg–O(water) bond, probably increasing the acidity. Based on the experimental results and theoretical calculations, a new switching mechanism is proposed. In the proposed mechanism, the acidity of the coordinated water on magnesium is controlled during catalytic hydrolysis in endonuclease.

  合成了一系列含有分子内NH···O氢键的羧酸镁配合物。通过X射线分析确定它们的分子结构。与配位氧原子的直接NH···O氢键延长了Mg-O键，而与羰基的氢键缩短了Mg-O键。双NH···O氢键显着降低了羧酸根阴离子的碱度，并阻止了与Mg离子呈反式配位。然而，成功地获得了顺式-二羧酸盐配合物。水与Mg 2+离子的强配位可稳定反式处弱的Mg-羧酸盐键位置。相反，弱的Mg-羧酸盐键会增强Mg-O（水）键，可能会增加酸度。基于实验结果和理论计算，提出了一种新的切换机制。在提出的机理中，在核酸内切酶催化水解过程中控制了配位水对镁的酸度。
• Stabilization of Calcium− and Terbium−Carboxylate Bonds by NH···O Hydrogen Bonds in a Mononuclear Complex:  A Functional Model of the Active Site of Calcium-Binding Proteins
  作者：Akira Onoda、Yusuke Yamada、Yoshiki Nakayama、Kazuyuki Takahashi、Hiroshi Adachi、Taka-aki Okamura、Akira Nakamura、Hitoshi Yamamoto、Norikazu Ueyama、Drahomir Vyprachticky、Yoshi Okamoto

  DOI：10.1021/ic035075t

  日期：2004.7.1

  acid ligands with bulky amide groups at the ortho position, 2,6-(MeCONH)(2)C(6)H(3)CO(2)H (1) and 2,6-(t-BuCONH)(2)C(6)H(3)CO(2)H (2), and their tris- and tetrakis(carboxylate) complexes with Ca(II) and Tb(III) ions, (NEt(4))(2)[Ca(II)[O(2)C-2,6-(t-BuCONH)(2)C(6)H(3)](4)] (4), [Tb[O(2)C-2,6-(t-BuNHCO)(2)C(6)H(3)](3)(H(2)O)(3)]] (5), and (NMe)(4)[Tb[O(2)C-2,6-(t-BuNHCO)(2)C(6)H(3)](4)(thf)] (6), were

  新型苯甲酸配体在邻位有庞大的酰胺基，2,6-（MeCONH）（2）C（6）H（3）CO（2）H（1）和2,6-（t-BuCONH）（ 2）C（6）H（3）CO（2）H（2）及其三和四（羧酸盐）与Ca（II）和Tb（III）离子的配合物，（NEt（4））（2） [Ca（II）[O（2）C-2,6-（t-BuCONH）（2）C（6）H（3）]（4）]（4），[Tb [O（2）C- 2,6-（t-BuNHCO）（2）C（6）H（3）]（3）（H（2）O）（3）]]（5）和（NMe）（4）[Tb [合成了O（2）C-2,6-（t-BuNHCO）（2）C（6）H（3）]（4）（thf）]（6）。2（NEt（4））[2,6-（t-BuCONH）（2）C（6）H（3）CO（2）在酰胺NH和羧酸酯之间形成NH ... O氢键）]（3）和4（1）在溶液中和固态（CRAMPS，IR）下通过1 H NMR光谱测定。尝试在4至大量过量的2
• Stabilization of Carboxylate Anion with a NH···O Hydrogen Bond: Facilitation of the Deprotonation of Carboxylic Acid by the Neighboring Amide NH Groups
  作者：Akira Onoda、Yusuke Yamada、Jiro Takeda、Yoshiki Nakayama、Taka-aki Okamura、Mototsugu Doi、Hitoshi Yamamoto、Norikazu Ueyama

  DOI：10.1246/bcsj.77.321

  日期：2004.2

  weak intramolecular hydrogen bond between the NH and O=C group, and no NH...OH hydrogen bond is formed in the carboxylic acid state. Carboxylate anion 3 forms a strong, intramolecular, partially-covalent hydrogen bond between NH...O - (anion). The strength of the NH...O hydrogen bonds is also maintained in a solution having a low dielectric constant. The pK a values for 1 and 2, measured in a micellar

  羧酸的 NH...O 氢键的形成，2,6-(t-BuCONH) 2 C 6 H 3 COOH (1) 和 2-t-BuCONH-6-MeC 6 H 3 COOH (2) , 羧酸盐 [NEt 4 ][2,6-(t-BuCONH) 2 C 6 H 3 COO] (3) 和混合复合物 [N(n-Pr) 4 ][H2,6-( t-BuCONH) 2 C 6 H 3 (COO)} 2 ] (4)，通过X-射线结构分析确定。1 H NMR 和 IR 光谱，无论是在固态还是在溶液中。酰胺NH基团在NH和O=C基团之间形成弱分子内氢键，在羧酸状态下不形成NH...OH氢键。羧酸根阴离子 3 在 NH...O -（阴离子）之间形成强的、分子内的、部分共价的氢键。NH...O 氢键的强度在具有低介电常数的溶液中也得以保持。1 和 2 的 pKa 值，在胶束溶液中测量，
• Nonbridging and Monodentate Carboxylate Coordination of Calcium(2+) Through the Use of Intramolecular Hydrogen Bonding in a New Sterically Hindered Carboxylate Ligand
  作者：Jonathan D. Crane、David J. Moreton、Eleanor Rogerson

  DOI：10.1002/ejic.200400441

  日期：2004.11

  The sterically hindered carboxylate ligand 2,6-bis(2,2-dimethylpropionylamino)benzoic acid (HL) has been prepared. The two intramolecular hydrogen bonds in HL are exploited to restrict the corresponding carboxylate anion (L−) to nonbridging coordination and to preorganise its sterically bulky substituents proximal to the first and second coordination sphere of the bound metal ion. The crystal structures

  空间位阻羧酸配体2,6-双(2,2-二甲基丙酰氨基)苯甲酸(HL)已制备。HL 中的两个分子内氢键用于将相应的羧酸根阴离子 (L-) 限制为非桥连配位，并在结合金属离子的第一和第二配位球附近预组织其空间庞大的取代基。配体阴离子作为铵盐 [NH4][L] 和扭曲的八面体钙络合物 CaL2(H2O)2 的晶体结构，其中 L- 以单齿非桥接模式与钙 (2+) 离子结合，是描述。(© Wiley-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA, 69451 Weinheim, Germany, 2004)