2-formyl-N,N-diisopropylbenzamide | 103258-06-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 2-formyl-N,N-diisopropylbenzamide
• 英文别名: Benzamide, 2-formyl-N,N-bis(1-methylethyl)-；2-formyl-N,N-di(propan-2-yl)benzamide
• CAS: 103258-06-6
• 化学式: C₁₄H₁₉NO₂
• 分子量: 233.31
• InChiKey: SEWMRRXXPFPRRD-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  95-96 °C
• 沸点：
  378.2±25.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.045±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.4
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.43
• 拓扑面积：
  37.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-formyl-N,N-diisopropylbenzamide 在 sodium chlorite 、 sodium dihydrogenphosphate dihydrate 、 碘苯二乙酸 、 magnesium 、 potassium bromide 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 、 叔丁醇 为溶剂， 反应 27.0h， 生成 spiro<(2-oxo-tetrahydrofuran)-5,3'-(1'-oxo-benzofuran)>
  参考文献：
  名称：

  通过氧化 C-H 螺环化合成 Azaspiro-γ-内酯的新合成方法

  摘要：

  报道了一种新的氮杂螺-γ-内酯合成方法。关键的 C-H 螺内酯化反应是通过使用二乙酸碘苯和溴化钾来实现的，以高产率提供各种氮杂螺-γ-内酯。该反应也适用于双内酯衍生物的制备。

  DOI：

  10.1055/s-0037-1611941
• 作为产物：
  描述：

  二异己基酮 、 N,N-二甲基甲酰胺 在 仲丁基锂 作用下， 以97%的产率得到2-formyl-N,N-diisopropylbenzamide
  参考文献：
  名称：

  构象性角力：争夺带有匹配和不匹配手性2和6取代基的苯甲酰胺的立体化学控制之战。

  摘要：

  与芳环相邻的叔酰胺基的取向可以由相邻的手性取代基的立体化学决定。在两个邻位都具有手性取代基时，会形成匹配/不匹配的异构体对。单一构象异构体的干净NMR光谱提供了匹配的立体化学证据，而错配在形成手性取代基或酰胺构象异构体的混合物时，选择性差或出乎意料。描述了尝试使用匹配-不匹配效应来选择对映异构体取代基的外消旋对，从而开发出“外消旋体-酯化”试剂，以及使用“匹配”来从化合物的材料中清除二胺的单一对映体的方法。对映体纯度不完全。

  DOI：

  10.1039/b514558a

文献信息

• Directed <i>ortho</i>-metalation–nucleophilic acyl substitution strategies in deep eutectic solvents: the organolithium base dictates the chemoselectivity
  作者：Simone Ghinato、Giuseppe Dilauro、Filippo Maria Perna、Vito Capriati、Marco Blangetti、Cristina Prandi

  DOI：10.1039/c9cc03927a

  日期：——

  Directed ortho metalation (DoM) or nucleophilic acyl substitution (SNAc) can be efficiently programmed on the same aromatic carboxylic acid amide, in a choline chloride-based eutectic mixture, by simply switching the nature of the organolithium reagent. Telescoped, one-pot ortho-lithiation/Suzuki–Miyaura cross-couplings have also been demonstrated for the first time in Deep Eutectic Solvents.

  定向邻位金属化（d Ò M）或亲核酰基取代（S Ñ AC）可以有效地设定为在同芳族羧酸酰胺，在基于氯化物胆碱共熔混合物，通过简单地切换有机锂试剂的性质。伸缩式单罐正锂化/铃木-宫浦交叉联结也已在深共晶溶剂中首次得到证明。
• Phthalide: a direct building-block towards P,O and P,N hemilabile ligands. Application in the palladium-catalysed Suzuki–Miyaura cross-coupling of aryl chlorides
  作者：James McNulty、Kunal Keskar

  DOI：10.1039/c3ob40198g

  日期：——

  The direct synthesis of new hemilabile ligands from the economical, readily available lactone phthalide is described. Pd-complexes of one such ligand were found highly effective in general Suzuki–Miyaura cross-coupling reactions, including deactivated and hindered aryl chlorides.

  描述了从经济和易得的内酯苯邻酸内酯直接合成新型半可脱络合剂。发现这种配体的钯配合物在一般的铃木-宫浦交叉耦合反应中非常有效，包括去活化和受阻的芳香氯化物。
• Enantioselective [2,3]-Wittig Rearrangement <i>via</i> Sparteine-Mediated Lateral Metalation of <i>N,N</i>-Dialkyl-<i>o</i>-allyloxymethylbenzamides and <i>o</i>-Substituted Benzyl Prenyl Ethers
  作者：Takeshi Kawasaki、Tetsutaro Kimachi

  DOI：10.1055/s-1998-1978

  日期：1998.12

  The (-)-sparteine-mediated enantioselective [2,3]-Wittig rearrangement of N,N-dialkyl-o-allyloxymethylbenzamides and o-substituted benzyl prenyl ethers has been investigated. With N,N-diethyl-o-allyloxymethylbenzamide, enantiomeric excess up to 60% was observed in pentane. These results suggest that the carbamoyl group can effectively assist the transfer of stereoinformation by coordinating with the (-)-sparteine-n-BuLi complex. Other functional groups (OMe, OCONR2, OMOM, F) were impotent to the enantiodifferentiation of this rearrangement.

  已研究了(-)-sparteine介导的N,N-二烷基-o-烯丙氧基甲基苯酰胺和o-取代苄基普尼醚的对映选择性[2,3]-Wittig重排。使用N,N-二乙基-o-烯丙氧基甲基苯酰胺时，在戊烷中观察到了高达60%的对映体过量。这些结果表明，氨基羧基可以通过与(-)-sparteine-n-BuLi复合物的配位有效地辅助立体信息的传递。其他功能团（OMe、OCONR2、OMOM、F）对该重排的对映体分化无效。
• Sparteine-mediated enantioselective [2,3]-Wittig rearrangement of allyl ortho-substituted benzyl ethers and ortho-substituted benzyl prenyl ethers
  作者：Takeshi Kawasaki、Tetsutaro Kimachi

  DOI：10.1016/s0040-4020(99)00338-5

  日期：1999.5

  The (−)-sparteine-mediated enantioselective [2,3]-Wittig rearrangement of N,N-dialkyl-o-allyloxymethylbenzamides and o-substituted benzyl prenyl ethers has been investigated. Enantiomeric excess up to 60% was observed as for the reaction with N,N-diethyl-o-allyloxymetylbenzamide. From the mechanistic investigations, it was suggested that the stereoinformation was introduced at the deprotonation step

  的（ - ） -鹰爪豆碱介导的对映选择性[2,3] -Wittig的重排Ñ，ñ -二烷基ö -allyloxymethylbenzamides和ö取代苄基异戊烯基醚进行了研究。对于与N，N-二乙基-邻-烯丙基氧基甲基苯甲酰胺的反应，观察到对映体过量高达60％。从机理研究中，建议在去质子化步骤中引入立体信息。亚化学计量的（-）-天冬氨酸（0.2当量）不会降低对映选择性。除了氨基甲酰基以外的官能团的引入在这种重排中没有增强对映选择性。
• Conformational preference in aromatic amides bearing chiral ortho substituents: its origin and application to relayed stereocontrol
  作者：Mark S. Betson、Jonathan Clayden、Madeleine Helliwell、Paul Johnson、Lai Wah Lai、Jennifer H. Pink、Christopher C. Stimson、Neoclis Vassiliou、Neil Westlund、Samreen A. Yasin、Latifa H. Youssef

  DOI：10.1039/b514557k

  日期：——

  Tertiary aromatic amides bearing stereogenic centres ortho to the amide group may adopt two diastereoisomeric conformations which interconvert slowly on the NMR timescale at ambient temperature, and are therefore detectable by NMR. Certain classes of stereogenic centre—particularly sulfoxides, ephedrine-derived oxazolidines, and proline-derived imidazolidines—strongly bias the population of the two conformers. We propose a model, supported by molecular mechanics calculations, which rationalises the sense and magnitude of the conformational selectivity attained in terms of the steric and electronic properties of the controlling centre. The control over conformation may be exploited either by trapping the favoured conformer as an atropisomer, or by using it to relay information about the stereochemistry of the controlling centre.

  具有立体中心的第三芳香酰胺在酰胺基团邻位可能采用两种不同的非对映异构体构象，这两种构象在环境温度下在核磁共振（NMR）时间尺度上缓慢互变，因此可通过NMR检测到。某些类型的立体中心，特别是亚磺酸盐、源自麻黄碱的噁唑啉和源自脯氨酸的咪唑啉，显著影响两种构象的分布。我们提出了一个模型，并通过分子力学计算支持该模型，合理化了根据控制中心的立体和电子特性所获得的构象选择性的方向和大小。对构象的控制可以通过将偏好的构象捕获为旋转异构体，或通过利用它来传递关于控制中心立体化学的信息来实现。