(+)-(R)-3-methyl-1-phenyl-3-buten-1-ol | 23092-23-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (+)-(R)-3-methyl-1-phenyl-3-buten-1-ol
• 英文别名: (+)-(1R)-3-methyl-1-phenyl-3-buten-1-ol；(R)-(+)-3-methyl-1-phenylbut-3-en-1-ol；(R)-(-)-3-methyl-1-phenyl-3-buten-1-ol；(1R)-3-methyl-1-phenyl-3-buten-1-ol；(1R)-3-methyl-1-phenylbut-3-en-1-ol
• CAS: 23092-23-1；77127-91-4；85520-74-7
• 化学式: C₁₁H₁₄O
• 分子量: 162.232
• InChiKey: MZMDMSHZBSFWOL-LLVKDONJSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.8
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.27
• 拓扑面积：
  20.2
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (+)-(R)-3-methyl-1-phenyl-3-buten-1-ol 在 sodium hydroxide 、 碘 、 臭氧 、 potassium iodide 作用下， 以 1,4-二氧六环 、 二氯甲烷 、 水 为溶剂， 反应 0.5h， 生成 (R)-(+)-3-羟基-3-苯丙酸
  参考文献：
  名称：

  Stereoselective Titanium-Mediated Aldol Reactions of Menthyl Acetate Enolates, and Allylations With Benzaldehyde

  摘要：

  锂与氯(环戊二烯基)双(1,2：5,6-di-O-isopropylidene-α-D-glucofuranosato-O3)titanium [ CpTi (DAGO)2Cl]（1），当在反金属化过程中使用 12-crown-4 时，可与 Re-face 中的苯甲醛发生高立体选择性反应（非对映过量率分别为 95% 和 92%）。使用手性环戊二烯基钛-α,α,α,αα-四芳基-2,2-二甲基-1,3-二氧戊环-4,5-二甲醇 (TADDOL) 复合物 (3) 的非对映选择性较低（58% 和 40%），但苯甲醛的 Si - 面优先受到攻击。将 2-甲基丙-2-烯基分子与 CpTi (DAGO)2Cl 进行反金属化反应，可得到烯丙基钛试剂 (2)，该试剂与苯甲醛的反应对映体过量率为 88%。

  DOI：

  10.1071/ch9930583
• 作为产物：
  描述：

  3-氯-2-甲基丙烯 在 chromium chloride 锰 、 N,N-二异丙基乙胺 、 三甲基氯硅烷 、 盐酸 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙腈 为溶剂， 反应 17.0h， 生成 (+)-(R)-3-methyl-1-phenyl-3-buten-1-ol
  参考文献：
  名称：

  双（恶唑啉）配体在醛的催化对映选择性甲基化中的应用。

  摘要：

  一系列的对称和非对称双（恶唑啉）配体被用于一系列芳族和脂族醛的Nozaki-Hiyama-Kishi甲基烯丙基化反应中。具有叔丁基/苄基取代的恶唑啉的不对称配体为苯甲醛的甲基化提供了最高的对映选择性，为99.5％。

  DOI：

  10.1039/b618516a

文献信息

• Structure influence of chiral 1,1′-biscarboline-N,N′-dioxide on the enantioselective allylation of aldehydes with allyltrichlorosilanes
  作者：Bing Bai、Hua-Jie Zhu、Wei Pan

  DOI：10.1016/j.tet.2012.06.042

  日期：2012.8

  A series of new axially chiral 1,1′-biscarboline-N,N′-dioxide Lewis base organocatalysts were examined in the asymmetric allylation of aldehydes with allyltrichlorosilane. The chiral catalysts (R)-1a–e bearing ester groups in 3,3′ position provided good yields of the homoallyl alcohols with excellent enantioselectivities up to 99% for a broad substrate scope that covers aliphatic, aromatic, heteroaromatic

  在醛与烯丙基三氯硅烷的不对称烯丙基化反应中，研究了一系列新型的轴向手性1,1'-双咔啉-N，N'-二氧化物路易斯碱有机催化剂。的手性催化剂（[R ）- 1A - ë轴承酯基团在3,3'位置上设置具有优异的对映选择性高达99％的高烯丙基醇的良好的产率为广泛的底物范围，其覆盖脂族，芳香族，杂芳香族，和α，β -不饱和醛。阐明了溶剂对转化率和对映选择性的影响，并确定了CH 2 Cl 2被证明是反应的最佳溶剂。另外，还探索了与巴豆基三氯硅烷的烯丙基化反应，结果表明，（E）-巴豆基三氯硅烷具有较好的非对映选择性，有利于其抗异构体的形成。
• Indium-Mediated Asymmetric Barbier-Type Allylations: Additions to Aldehydes and Ketones and Mechanistic Investigation of the Organoindium Reagents
  作者：Terra D. Haddad、Lacie C. Hirayama、Bakthan Singaram

  DOI：10.1021/jo902173j

  日期：2010.2.5

  indium-mediated additions, solvent plays a major role in determining the nature of the organoindium intermediate and we observed the susceptibility of some allylindium intermediates to hydrolysis in protic solvents. Under our reaction conditions using a polar aprotic solvent, we suggest that an allylindium(III) species is the active allylating intermediate. In addition, we have observed the presence of

  我们报告了一种简单，有效且通用的方法，用于在一锅合成中在Barbier型条件下进行芳香族和脂肪族醛和酮的铟介导的对映选择性烯丙基化，可提供非常好的收率的手性醇产品（高达99％ ）和对映体过量（最高93％）。我们的方法能够耐受各种官能团，例如酯，腈和酚。此外，当使用肉桂基溴化物（> 95/5 anti / syn）时，可以使用更多取代的烯丙基溴，例如巴豆基和肉桂基溴化物，提供中等的对映选择性（分别为72％和56％）和出色的非对映选择性。）。然而，使用巴豆基溴化物时的立体选择性差，并且在我们的方法下，其他官能化的烯丙基溴化物对醇产物的对映选择性低。在这些类型的铟介导的添加物中，溶剂在确定有机铟中间体的性质中起主要作用，我们观察到某些烯丙基铟中间体对质子溶剂水解的敏感性。在使用极性非质子传递溶剂的反应条件下，我们认为烯丙基（III）物种是活性烯丙基化中间体。此外，我们已经观察到整个反应过程中存在
• Direct Synthesis of <i>B</i>-Allyl and <i>B</i>-Allenyldiisopinocampheylborane Reagents Using Allyl or Propargyl Halides and Indium Metal Under Barbier-Type Conditions
  作者：Lacie C. Hirayama、Terra D. Haddad、Allen G. Oliver、Bakthan Singaram

  DOI：10.1021/jo300260a

  日期：2012.5.4

  groups to aldehydes and ketones using B-chlorodiisopinocampheylborane (dDIP-Cl) and indium metal. Under Barbier-type conditions, indium metal was used to generate allyl- and allenylindium intermediates, and subsequent reaction with dDIP-Cl successfully promoted the transfer of these groups to boron forming the corresponding chiral borane reagents. The newly formed borane reagents were reacted with aldehydes

  我们报告了第一个一锅法，用于使用B-氯二异opinocampheylborane（d DIP-Cl）和铟金属将烯丙基，甲基烯丙基和炔丙基不对称加成到醛和酮上。在Barbier型条件下，使用铟金属生成烯丙基和烯丙基铟中间体，然后与d反应DIP-Cl成功地促进了这些基团向硼的转移，形成了相应的手性硼烷试剂。使新形成的硼烷试剂与醛和酮反应，以高收率和高达出色的对映选择性（98％ee）生产相应的醇产物。该方法由苯甲醛的烯丙基化和甲基烯丙基化反应产生了极佳的对映体富集的仲均烯丙基醇。使用这种方法，酮的甲基化和肉桂基化提供了最高的对映选择性，而醛和酮的炔丙基化则提供了低的对映体过量。另外，该方法提供了B-烯基二异opinocampheylborane的第一个合成，其特征在于1 H和11B NMR光谱。这是直接合成烯丙基硼烷的第一个例子，该烯丙基硼烷包含来自相应的烯丙基溴和铟的取代基，从而扩展了DIP-
• Asymmetric Addition of Allylic Stannanes to Aldehydes Catalyzed by BINAP•Ag(I) Complex
  作者：Akira Yanagisawa、Hiroshi Nakashima、Yoshinari Nakatsuka、Atsushi Ishiba、Hisashi Yamamoto

  DOI：10.1246/bcsj.74.1129

  日期：2001.6

  Catalytic asymmetric allylation of aldehydes with allylic trialkylstannanes was achieved with BINAP•AgOTf complex as catalyst. The chiral silver(I) catalyst was readily prepared by stirring an equimolar mixture of BINAP and silver(I) triflate in THF at room temperature. The allylation of a variety of aromatic and α,β-unsaturated aldehydes resulted in high yields and remarkable enantioselectivities

  以BINAP•AgOTf配合物为催化剂实现了醛与烯丙基三烷基锡烷的催化不对称烯丙基化反应。通过在室温下在 THF 中搅拌 BINAP 和三氟甲磺酸银 (I) 的等摩尔混合物，很容易制备手性银 (I) 催化剂。各种芳香醛和 α,β-不饱和醛的烯丙基化产生了高产率和显着的对映选择性。γ-取代的烯丙基锡烷如2-丁烯基三丁基锡烷和三烷基-2,4-戊二烯基锡烷的加成专门得到γ-加合物。无论双键的构型如何，在与 2-丁烯基三丁基锡烷的反应中也获得了高抗选择性。
• Bis(oxazolinyl)phenylrhodium(III) Aqua Complex: Efficiency in Enantioselective Addition of Methallyltributyltin to Aldehydes under Aerobic Conditions
  作者：Yukihiro Motoyama、Hisao Nishiyama

  DOI：10.1055/s-2003-41474

  日期：——

  A simple and general protocol is described for the enantio­selective addition of methallyltributyltin to aldehydes catalyz­ed by chiral (Phebox)RhCl2(H2O) complexes 1 [Phebox = 2,6-bis(oxazolinyl)phenyl]. The reaction can be performed even unde­r aerobic conditions to afford the corresponding optically activ­e homoallyl­ic alcohols in good yields with high enantio­selectivities (90-99% ee).

  描述了一种简单且普遍适用的方法，用于手性(Phebox)RhCl2(H2O)配合物1催化的甲基烯丙基三丁基锡对醛的立体选择性加成反应[Phebox = 2,6-双(恶唑啉基)苯基]。即使在有氧条件下进行反应，也能以高产率和高立体选择性（90-99% 对映体过量）获得光学活性的高烯丙醇。