1-isopropyl-4,9-dihydro-3H-β-carboline | 65601-08-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 生物碱及其衍生物 - 哈马拉生物碱
• 英文名称: 1-isopropyl-4,9-dihydro-3H-β-carboline
• 英文别名: 1-propan-2-yl-4,9-dihydro-3H-pyrido[3,4-b]indole
• CAS: 65601-08-3
• 化学式: C₁₄H₁₆N₂
• 分子量: 212.294
• InChiKey: IERQAAXIMXMTLX-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  160.0-169.0 °C
• 沸点：
  370.4±42.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.17±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.1
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.36
• 拓扑面积：
  28.2
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-isopropyl-4,9-dihydro-3H-β-carboline 在 甲酸 、 (S,S)-TsDPEN-Ru(II) 、 三乙胺 作用下， 以 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 12.0h， 以94%的产率得到1-(R)-isopropyltetrahydro-β-carboline
  参考文献：
  名称：

  新型超分子钯催化剂，用于水介质中亚胺的不对称还原

  摘要：

  基于由β-环糊精/亚胺作为酶模拟物和氢化钯作为还原剂形成的超分子冻干复合物，描述了一种将二氢-β-咔啉衍生物不对称还原为相应的四氢-β-咔啉的新方法。该方法使我们能够开发出一种短而有效的（R）-甜菜碱和（R）-十倍体碱生物碱的制备方法，分别具有89％和90％的高总收率和ee。

  DOI：

  10.1021/ol9011772
• 作为产物：
  描述：

  N-isobutyryltryptamine 在 三氯氧磷 作用下， 生成 1-isopropyl-4,9-dihydro-3H-β-carboline
  参考文献：
  名称：

  Reaction of 3,4-Dihydro-β-Carbolines with 4-Fluorophenyl-Nitrile Oxide

  摘要：

  3,4-二氢-β-咔啉5a与由4-氟-N-羟基苯甲酰亚胺氯生成的氰酸酯反应，得到了新的加合物7a，该加合物在CDCl3中26°C下静置时异构化为物种8。进一步扩展，C(1)位取代的二氢-β-咔啉（5b-e）反应生成了类似的加合物（7b-e）。当使用两当量的试剂6时，除了加合物（7b-e）外，还生成了相应的1,2,4-三唑-2-氧化物（10b-e）。

  DOI：

  10.2174/157017810791514913

文献信息

• Palladium asymmetric reduction of β-carboline imines mediated by chiral auxiliaries assisted by microwave irradiation
  作者：Marlene Espinoza-Moraga、Ana Gloria Caceres、Leonardo Silva Santos

  DOI：10.1016/j.tetlet.2009.09.181

  日期：2009.12

  An alternative synthetic approach for the introduction of chirality in β-carboline moiety through in situ reduction of N-acyliminium ion intermediates generated from imine 2 and chloroformate of 8-phenylmenthyl as chiral auxiliary was achieved. The method applied microwave-assisted irradiation and used PdCl2/Et3SiH protocol as a mild reducing agent, which decreased reaction times to minutes when compared

  通过原位还原由亚胺2和8-苯基薄荷基的氯甲酸酯作为手性助剂生成的N-酰基亚胺离子中间体，实现了另一种在β-咔啉部分中引入手性的合成方法。该方法采用微波辅助辐射，并使用PdCl 2 / Et 3 SiH协议作为温和的还原剂，与常规的热反应相比，该方法将反应时间缩短至数分钟。还原产生的R-胺的非对映选择性（4-12：1），与从Noyori不对称氢化催化剂获得的产物相比，在手性辅助去除和光谱数据后将其分配。
• Heteroatom effect on potential energy topology. A novel reaction mechanism of stereospecific Staudinger synthesis
  作者：Péter Ábrányi-Balogh、Zoltán Mucsi、Imre Gyula Csizmadia、András Dancsó、György Keglevich、Mátyás Milen

  DOI：10.1016/j.tet.2014.10.059

  日期：2014.12

  The Staudinger synthesis of various β-carbolines and thienopyridines with acetyl chloride derivatives led to novel β-lactam-type fused heterocyclic compounds. The reaction was stereospecific, giving exclusively the cis cycloadducts as racemates. The enthalpy profile and the driving force for the cis-selectivity of this cycloaddition was studied by high level quantum chemical calculations and was assigned

  Staudinger用乙酰氯衍生物合成各种β-咔啉和噻吩并吡啶导致了新型β-内酰胺型稠合杂环化合物。该反应是立体特异性的，仅给出顺式环加成物为外消旋物。通过高级量子化学计算研究了该环加成反应的焓分布和顺式选择性的驱动力，并将其分配给相邻的酰基杂原子的新作用。在反应过程中，形成了新的副产物以支持机理结果。
• Asymmetric Reduction of Cyclic Imines Catalyzed by a Whole-Cell Biocatalyst Containing an (<i>S</i>)-Imine Reductase
  作者：Friedemann Leipold、Shahed Hussain、Diego Ghislieri、Nicholas J. Turner

  DOI：10.1002/cctc.201300539

  日期：2013.12

  Biocatalytic imine reduction: A whole‐cell recombinant E. coli system, producing an (S)‐selective imine reductase (IRED) from Streptomyces sp. GF3546, is developed. This biocatalyst is used for the enantioselective reduction of a broad range of substrates such as dihydroisoquinolines and dihydro‐β‐carbolines as well as iminium ions.

  生物催化亚胺还原：全细胞重组大肠杆菌系统，从链霉菌属菌种产生（S）-选择性亚胺还原酶（IRED）。开发了GF3546。这种生物催化剂可用于对映选择性还原各种底物，例如二氢异喹啉和二氢β-咔啉以及亚胺离子。
• A Highly Enantioselective Access to Tetrahydroisoquinoline and β-Carboline Alkaloids with Simple Noyori-Type Catalysts in Aqueous Media
  作者：Laurent Evanno、Joel Ormala、Petri M. Pihko

  DOI：10.1002/chem.200902289

  日期：2009.12.7

  enhancement: A very convenient modified protocol for the enantioselective transfer hydrogenation of dihydroisoquinoline skeletons under aqueous conditions is reported. Unmodified Noyori ligands can be used and the activity of the catalyst is greatly enhanced with silver additives (see scheme). The protocol was used in a very short synthesis of the alkaloids (S)‐harmicine and (S)‐crispine.

  增强银：报道了在水性条件下用于二氢异喹啉骨架的对映选择性转移氢化的非常方便的改进方案。可以使用未改性的Noyori配体，并且使用银添加剂可以大大提高催化剂的活性（参见方案）。该协议被用于非常短的生物碱（S）-甜菜碱和（S）-crispine的合成。
• Asymmetric transfer hydrogenation of imines and iminiums catalyzed by a water-soluble catalyst in water
  作者：Jiashou Wu、Fei Wang、Yaping Ma、Xin Cui、Linfeng Cun、Jin Zhu、Jingen Deng、Bangliang Yu

  DOI：10.1039/b600496b

  日期：——

  The first asymmetric transfer hydrogenation of cyclic imines and iminiums in water was successfully performed in high yields and enantioselectivities with sodium formate as the hydrogen source and CTAB as an additive catalyzed by a water-soluble and recyclable ruthenium(II) complex of the ligand (R,R)-2.

  以甲酸钠为氢源，CTAB 为添加剂，在配体 (R,R)-2 的水溶性可回收钌 (II) 复合物催化下，首次成功地在水中对环状亚胺和亚胺进行了不对称转移加氢反应，并获得了较高的产率和对映选择性。