(S)-1-isopropyl-2,3,4,9-tetrahydro-1H-β-carboline | 764651-06-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 生物碱及其衍生物 - 哈马拉生物碱
• 英文名称: (S)-1-isopropyl-2,3,4,9-tetrahydro-1H-β-carboline
• 英文别名: 1-isopropyl-1,2,3,4-tetrahydro-β-carboline；(-)-1-isopropyl-1,2,3,4-tetrahydro-9H-pyrido[3,4-b]indole；(S)-1-isopropyl-2,3,4,9-tetrahydro-1H-pyrido[3,4-b]indole；1-isopropyl-2,3,4,9-tetrahydro-1H-pyrido[3,4-b]indole；(S)-1-isopropyl-1,2,3,4-tetrahydro-9H-pyrido[3,4-b]indole；1-isopropyl-1,2,3,4-tetrahydro-1H-pyrido[3,4-b]indole；(1S)-1-propan-2-yl-2,3,4,9-tetrahydro-1H-pyrido[3,4-b]indole
• CAS: 764651-06-1
• 化学式: C₁₄H₁₈N₂
• 分子量: 214.31
• InChiKey: ANFOWSMYMVVVLD-ZDUSSCGKSA-N

物化性质

• 沸点：
  377.8±32.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.088±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.9
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.43
• 拓扑面积：
  27.8
• 氢给体数：
  2
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  二碳酸二叔丁酯 、 (S)-1-isopropyl-2,3,4,9-tetrahydro-1H-β-carboline 在 三乙胺 作用下， 以 甲醇 、 乙酸乙酯 为溶剂， 反应 1.0h， 以96%的产率得到1-(S)-isopropyl-1,3,4,9-tetrahydro-β-carboline-2-carboxylic acid tert-butyl ester
  参考文献：
  名称：

  SPINOL-磷酸催化的高对映选择性Pictet-Spengler反应

  摘要：

  手性SPINOL-磷酸是N b -α-萘甲基甲基色胺与一系列脂族和芳族醛的不对称Pictet-Spengler反应的高度对映选择性催化剂，可提供具有优异收率和ee值的旋光四氢-β-咔啉。当前协议已应用于（-）-甜菜碱的不对称总合成中。

  DOI：

  10.1002/chem.201103207
• 作为产物：
  描述：

  (S)-1-isopropyl-2-(naphthalen-1-ylmethyl)-2,3,4,9-tetrahydro-1H-pyrido[3,4-b]indole 在 10% Pd(OH)₂ on C 、 氢气 作用下， 以 甲醇 、 乙酸乙酯 为溶剂， 反应 4.0h， 以98%的产率得到(S)-1-isopropyl-2,3,4,9-tetrahydro-1H-β-carboline
  参考文献：
  名称：

  SPINOL-磷酸催化的高对映选择性Pictet-Spengler反应

  摘要：

  手性SPINOL-磷酸是N b -α-萘甲基甲基色胺与一系列脂族和芳族醛的不对称Pictet-Spengler反应的高度对映选择性催化剂，可提供具有优异收率和ee值的旋光四氢-β-咔啉。当前协议已应用于（-）-甜菜碱的不对称总合成中。

  DOI：

  10.1002/chem.201103207

文献信息

• Asymmetric Reduction of Cyclic Imines Catalyzed by a Whole-Cell Biocatalyst Containing an (<i>S</i>)-Imine Reductase
  作者：Friedemann Leipold、Shahed Hussain、Diego Ghislieri、Nicholas J. Turner

  DOI：10.1002/cctc.201300539

  日期：2013.12

  Biocatalytic imine reduction: A whole‐cell recombinant E. coli system, producing an (S)‐selective imine reductase (IRED) from Streptomyces sp. GF3546, is developed. This biocatalyst is used for the enantioselective reduction of a broad range of substrates such as dihydroisoquinolines and dihydro‐β‐carbolines as well as iminium ions.

  生物催化亚胺还原：全细胞重组大肠杆菌系统，从链霉菌属菌种产生（S）-选择性亚胺还原酶（IRED）。开发了GF3546。这种生物催化剂可用于对映选择性还原各种底物，例如二氢异喹啉和二氢β-咔啉以及亚胺离子。
• A Highly Enantioselective Access to Tetrahydroisoquinoline and β-Carboline Alkaloids with Simple Noyori-Type Catalysts in Aqueous Media
  作者：Laurent Evanno、Joel Ormala、Petri M. Pihko

  DOI：10.1002/chem.200902289

  日期：2009.12.7

  enhancement: A very convenient modified protocol for the enantioselective transfer hydrogenation of dihydroisoquinoline skeletons under aqueous conditions is reported. Unmodified Noyori ligands can be used and the activity of the catalyst is greatly enhanced with silver additives (see scheme). The protocol was used in a very short synthesis of the alkaloids (S)‐harmicine and (S)‐crispine.

  增强银：报道了在水性条件下用于二氢异喹啉骨架的对映选择性转移氢化的非常方便的改进方案。可以使用未改性的Noyori配体，并且使用银添加剂可以大大提高催化剂的活性（参见方案）。该协议被用于非常短的生物碱（S）-甜菜碱和（S）-crispine的合成。
• Novel Supramolecular Palladium Catalyst for the Asymmetric Reduction of Imines in Aqueous Media
  作者：Wender A. da Silva、Manoel T. Rodrigues、N. Shankaraiah、Renan B. Ferreira、Carlos Kleber Z. Andrade、Ronaldo A. Pilli、Leonardo S. Santos

  DOI：10.1021/ol9011772

  日期：2009.8.6

  A novel approach to the asymmetric reduction of dihydro-β-carboline derivatives to the corresponding tetrahydro-β-carbolines is described based on the supramolecular lyophilized complex formed from β-cyclodextrin/imines as an enzyme mimetic and palladium hydride as the reducing agent. The methodology allowed us to develop a short and efficient preparation of (R)-harmicine and (R)-deplancheine alkaloids

  基于由β-环糊精/亚胺作为酶模拟物和氢化钯作为还原剂形成的超分子冻干复合物，描述了一种将二氢-β-咔啉衍生物不对称还原为相应的四氢-β-咔啉的新方法。该方法使我们能够开发出一种短而有效的（R）-甜菜碱和（R）-十倍体碱生物碱的制备方法，分别具有89％和90％的高总收率和ee。
• Candida antarctica lipase B catalysed kinetic resolution of 1,2,3,4-tetrahydro-ß-carbolines: Substrate specificity
  作者：Barbara Kovács、Enikő Forró、Ferenc Fülöp

  DOI：10.1016/j.tet.2018.10.034

  日期：2018.11

  In the frame of substrate specificity, CAL-B-catalysed asymmetric N-alkoxycarbonylations of 1-substituted tetrahydro-ß-carbolines (Me, Et, Pr, iPr) have been studied. High enantioselectivities (>200) were observed, when alkoxycarbonylation of racemic compounds (±)-1,3,5,7 were performed in DIPE in the presence of phenyl allyl carbonate and Et3N at 60 °C using ultrasound shaking method. The reaction

  在底物特异性的框架内，已研究了CAL-B催化的1-取代的四氢-ß-咔啉（Me，Et，Pr，iPr）的不对称N-烷氧基羰基化。当在60℃下使用超声摇动法在碳酸苯丙酯和Et 3 N存在下，在DIPE中进行外消旋化合物的烷氧基羰基化（±）-1,3,5,7时，观察到高对映选择性（> 200）。反应时间随着C1上取代基尺寸的增加而显着增加。然而，事实证明，异丙基取代的化合物对于CAL-B的最佳活性而言过大。使用Pd 2（dba）3 .CHCl 3水解（R）-氨基甲酸酯对映异构体。得到游离胺的对映体，其ee值极好（> 99％）。
• Enantioselective Imine Reduction of Dihydro-β-carbolines by Fe-Thiosquaramide Catalyst
  作者：Manda Sathish、Fabiane M. Nachtigall、Leonardo S. Santos

  DOI：10.1021/acs.orglett.2c03093

  日期：2022.10.21

  Enantioselective imine reduction of dihydro-β-carbolines (DHBCs) is a reliable and powerful tool to construct bioactive chiral tetrahydro-β-carbolines (THBCs). Here, we report an efficient enantioselective imine reduction employing in situ generated Fe-thiosquaramides (Fe-TSQs) 3a and 3b as asymmetric organometallic catalysts to produce chiral THBCs (2a–h). The catalyst 3a at 15 mol % was found to

  二氢-β-咔啉 (DHBC) 的对映选择性亚胺还原是构建具有生物活性的手性四氢-β-咔啉 (THBC) 的可靠且强大的工具。在这里，我们报告了一种有效的对映选择性亚胺还原，采用原位生成的 Fe-thiosquaramides (Fe-TSQs) 3a和3b作为不对称有机金属催化剂来生产手性 THBC ( 2a – h )。发现 15 mol%的催化剂3a适用于具有烷基和芳基的底物，这些底物提供具有优异对映选择性（高达 ee 99%）的相应手性 THBC。