1-(4-methoxyphenyl)-2,3-dimethylbut-3-en-1-ol | 1025661-70-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 1-(4-methoxyphenyl)-2,3-dimethylbut-3-en-1-ol
• 英文别名: 1-(4-Methoxyphenyl)-2,3-dimethylbut-3-en-1-ol
• CAS: 1025661-70-4
• 化学式: C₁₃H₁₈O₂
• 分子量: 206.285
• InChiKey: KPESCSVNJUYGHC-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.1
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.38
• 拓扑面积：
  29.5
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  4-甲氧基苯甲醛 、 天然橡胶 在 hydridochlorotris(triphenylphosphine)ruthenium(II) 、 间硝基苯甲酸 R-(+)-1,1'-联萘-2,2'-双二苯膦 、 异丙醇 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 23.0h， 以68%的产率得到1-(4-methoxyphenyl)-2,3-dimethylbut-3-en-1-ol
  参考文献：
  名称：

  钌催化的 C−C 键形成转移氢化：使用无环 1,3-二烯作为预制烯丙基金属试剂的替代物，从醇或醛氧化水平进行羰基烯丙基化

  摘要：

  市售无环1,3-二烯、丁二烯、异戊二烯、2,3-二甲基丁二烯在钌催化转移氢化条件下与苄醇1a-6a偶联，得到羰基巴豆酰化产物1b-6b、羰基异戊二烯化产物1c -6c，和羰基反向2-甲基异戊二烯化1d-6d。在使用异丙醇作为末端还原剂的相关转移氢化条件下，异戊二烯与醛7a-9a偶联，提供相同的羰基异戊二烯化1c-3c产物。因此，在不存在预先形成的烯丙基金属试剂的情况下，由醇或醛的氧化水平实现羰基烯丙基化。还证明了与脂肪醇（异戊二烯至 1-壬醇，分离产率 65%）和烯丙醇（异戊二烯至香叶醇，分离产率 75%）的偶联。同位素标记研究证实了一种涉及反应物醇或牺牲醇 (i-PrOH) 供氢的机制。

  DOI：

  10.1021/ja801213x

文献信息

• Engaging Aldehydes in CuH‐Catalyzed Reductive Coupling Reactions: Stereoselective Allylation with Unactivated 1,3‐Diene Pronucleophiles
  作者：Chengxi Li、Kwangmin Shin、Richard Y. Liu、Stephen L. Buchwald

  DOI：10.1002/anie.201911008

  日期：2019.11.18

  3‐dienes with aldehydes achieved. Using this method, both aromatic and aliphatic aldehydes can be transformed into synthetically valuable homoallylic alcohols with high levels of diastereo‐ and enantioselectivities, and in the presence of many useful functional groups. Furthermore, using a combination of theoretical (DFT) and experimental methods, important mechanistic features of this reaction related to

  近年来，涉及羰基化合物和亚胺的CuH催化还原偶联工艺已成为传统立体选择加成方法的有吸引力的替代方法，因为它们能够使用容易获得且稳定的烯烃作为有机金属亲核试剂的替代物。但是，不能使用的醛是主要的局限性，醛通常在氢化铜配合物存在下还原得太快而不能作为可行的底物。这里显示的是，通过动力学控制利用相对浓度效应，这种内在的反应性可以被逆转，并且实现了1,3-二烯与醛的还原偶联。使用这种方法，芳香族和脂肪族醛都可以转化为具有非对映和对映选择性高的合成有价值的均丙醇，并且存在许多有用的官能团。此外，结合理论（DFT）和实验方法，发现了该反应与立体选择性和化学选择性相关的重要机理。
• Hydrogen Source Tuned Regiodivergent Asymmetric Hydroalkylations of 2‐Substituted 1,3‐Dienes with Aldehydes by Cobalt‐Catalysis
  作者：Xian‐Wang Zeng、Jia‐Ni Lin、Wei Shu

  DOI：10.1002/anie.202403073

  日期：2024.6.3

  Catalytic methods allowing for the reliable prediction and control of diverse regioselectivity along with the control of enantioselectivity to access different regio‐ and enantiomers by switching the least reaction parameters are one of the most attractive ways in organic synthesis, which provide access to diverse enantioenriched architectures from identical starting materials. Herein, a Co‐catalyzed regiodivergent and enantioselective reductive hydroalkylation of 1,3‐dienes with aldehydes have been achieved, furnishing different enantioenriched homoallylic alcohol architectures in good levels of enantioselectivity. The reaction features the switch of regioselectivity tuned by the selection of proton source. The use of an acid as proton source provided asymmetric 1,2‐hydroalkylation products under reductive conditions, yet asymmetric 4,3‐hydroalkylation products were obtained with silane as hydride source. This catalytic protocol allows for the access of homoallylic alcohols with two continuous saturated carbon centers in good levels of regio‐, diastereo‐, and enantioselectivity.