2,5-dihydro-3-methylthiophene 1-oxide | 16061-68-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 二氢噻吩类
• 英文名称: 2,5-dihydro-3-methylthiophene 1-oxide
• 英文别名: 3-methyl-2,5-dihydro-thiophene 1-oxide；3-Methyl-2,5-dihydrothiophene 1-oxide
• CAS: 16061-68-0
• 化学式: C₅H₈OS
• 分子量: 116.184
• InChiKey: JMEUPHJKFFJJRU-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  273.1±20.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.20±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  -0.3
• 重原子数：
  7
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.6
• 拓扑面积：
  36.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2,5-dihydro-3-methylthiophene 1-oxide 在 palladium on activated charcoal 氢气 作用下， 生成 2-methylbutyl phenyl sulfide
  参考文献：
  名称：

  Synthesis and selected reactions of 3-methyl-2,5-dihydrothiophene 1-oxide

  摘要：

  DOI：

  10.1021/jo01287a076
• 作为产物：
  描述：

  天然橡胶 在 丁炔二酸二甲酯 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 0.5h， 以49%的产率得到2,5-dihydro-3-methylthiophene 1-oxide
  参考文献：
  名称：

  [1 + 2] 一氧化硫 (SO) 环加成到烯烃和炔烃和 [1 + 4] 环加成到二烯（聚烯烃）。单线态 SO 的生成和反应？

  摘要：

  Diels-Alder 加合物由 3,4-二叔丁基噻吩 1-氧化物和乙炔二甲酸二甲酯产生，在室温下自发地挤出一氧化硫 (SO)，是一种在温和条件下生成 SO 的新方法。因此，生成的 SO 与一系列烯烃和炔烃进行 [1 + 2] 环加成反应，分别生成硫杂环丁烷氧化物和硫杂环丙烷 1-氧化物，为含硫三元杂环的合成提供了新的思路。SO 还与各种环状和非环状二烯反应生成相应的 2,5-二氢噻吩 1-氧化物。

  DOI：

  10.1021/ja072044e

文献信息

• Sulfur Monoxide Transfer from<i>peri</i>-Substituted Trisulfide-2-oxides to Dienes: Substituent Effects, Mechanistic Studies and Application in Thiophene Synthesis
  作者：Richard S. Grainger、Bhaven Patel、Benson M. Kariuki、Louise Male、Neil Spencer

  DOI：10.1021/ja108865w

  日期：2011.4.20

  followed by in situ trapping by diene. Transfer of SO also occurs upon irradiation at room temperature, but yields of sulfoxide are lower. Dehydration of the sulfoxides under Pummerer conditions gives thiophenes, including the naturally occurring thioperillene. Two dienes form thiophenes directly under the SO transfer conditions. The methodology is applied in a formal synthesis of the antiplatelet medication

  通过用亚硫酰氯和吡啶处理 1,8-萘二硫醇制备了三个环取代的三硫化物-2-氧化物。1,2,3-trithiane-2-氧化物环在固态下采用沙发构象，具有假轴氧和环应变的证据（周边相互作用）。在二烯存在下加热三硫化物-2-氧化物会导致正式的一氧化硫 (SO) 转移形成不饱和环状亚砜，以及可回收的 1,8-萘二硫化物。萘环上邻甲氧基或邻叔丁基取代基的存在降低了温度并增加了 SO 转移发生的速率。捕获实验和动力学研究与三线态 SO 的产生一致，然后是二烯的原位捕获。SO 的转移也发生在室温下辐照时，但亚砜的收率较低。在Pummerer 条件下，亚砜脱水得到噻吩，包括天然存在的硫紫杉烯。两种二烯在 SO 转移条件下直接形成噻吩。该方法应用于抗血小板药物波立维的正式合成。
• A Novel Recyclable Sulfur Monoxide Transfer Reagent
  作者：Richard S. Grainger、Alberto Procopio、Jonathan W. Steed

  DOI：10.1021/ol016678g

  日期：2001.11.1

  subsequent trapping with thionyl chloride. Heating trisulfide oxide 11 in the presence of dienes results in transfer of sulfur monoxide to form cyclic unsaturated sulfoxides 13 in good to excellent yields, along with recovery of disulfide 9. A Pummerer reaction can be used to convert the cyclic sulfoxides into thiophenes.

  [反应：请参见文字]。由二硫化物9通过还原成相应的二硫醇并随后用亚硫酰氯捕获而制备了三硫化物2-氧化物11。在二烯存在下加热三硫化物氧化物11导致一氧化硫以良好的至极好的收率转移形成环状不饱和亚砜13，同时回收二硫化物9。可以使用Pummerer反应将环状亚砜转化为噻吩。
• Effective Precursors for Sulfur Monoxide Formation
  作者：Imad A. Abu-Yousef、David N. Harpp

  DOI：10.1021/jo9709864

  日期：1997.11.1

  When triphenylmethanesulfenyl chloride (12) (or its thio 13 or dithio homolog 14) are treated with hindered olefins 15 and 16, thiiranes 10 and 11, are produced in high isolated yields (ca. 94%). Treatment of 10 and 11 with m-chloroperoxybenzoic acid (m-CPBA) leads to the formation of thiirane 1-oxides 8 and 9 (99% isolated yields). The structures of 8-11 were established by H-1 and C-13 NMR, mass spectrometry as well as by X-ray. Thermal decomposition of either 8 or 9 smoothly delivers sulfur monoxide to various 1,3-dienes giving cyclic sulfoxides in good yield. A variety of conditions were employed to optimize the yield of the trapped adducts.
• [1 + 2] Cycloadditions of Sulfur Monoxide (SO) to Alkenes and Alkynes and [1 + 4] Cycloadditions to Dienes (Polyenes). Generation and Reactions of Singlet SO?
  作者：Juzo Nakayama、Yumi Tajima、Piao Xue-hua、Yoshiaki Sugihara

  DOI：10.1021/ja072044e

  日期：2007.6.13

  generation of SO under mild conditions. Thus, the SO generated underwent [1 + 2] cycloadditions to a series of alkenes and alkynes to produce thiirane oxides and thiirene 1-oxides, respectively, providing new syntheses of the sulfur-containing three-membered heterocycles. The SO also reacted with a variety of cyclic and acyclic dienes to give the corresponding 2,5-dihydrothiophene 1-oxides.

  Diels-Alder 加合物由 3,4-二叔丁基噻吩 1-氧化物和乙炔二甲酸二甲酯产生，在室温下自发地挤出一氧化硫 (SO)，是一种在温和条件下生成 SO 的新方法。因此，生成的 SO 与一系列烯烃和炔烃进行 [1 + 2] 环加成反应，分别生成硫杂环丁烷氧化物和硫杂环丙烷 1-氧化物，为含硫三元杂环的合成提供了新的思路。SO 还与各种环状和非环状二烯反应生成相应的 2,5-二氢噻吩 1-氧化物。
• Synthesis and selected reactions of 3-methyl-2,5-dihydrothiophene 1-oxide
  作者：Donald W. Kreh、Robert C. Krug

  DOI：10.1021/jo01287a076

  日期：1967.12