(4-methoxyphenyl)(3-methylbut-2-en-1-yl)sulfane | 69358-68-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯酚醚
• 英文名称: (4-methoxyphenyl)(3-methylbut-2-en-1-yl)sulfane
• 英文别名: 1-methoxy-4-(3-methylbut-2-enylsulfanyl)benzene；4-methoxyphenyl-2-methylbut-2-enylsulfide
• CAS: 69358-68-5
• 化学式: C₁₂H₁₆OS
• 分子量: 208.324
• InChiKey: JOUJJIIEIJOUMO-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.9
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.33
• 拓扑面积：
  34.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (4-methoxyphenyl)(3-methylbut-2-en-1-yl)sulfane 、 三甲基硅烷化重氮甲烷 在 palladium dichloride 2,6-二叔丁基-4-甲基吡啶 、 4 Angstroem MS 作用下， 以 1,2-二氯乙烷 为溶剂， 反应 12.0h， 以64%的产率得到[1-(4-methoxyphenylsulfanyl)-2,2-dimethylbut-3-enyl]trimethylsilane
  参考文献：
  名称：

  钯催化的三甲基甲硅烷基重氮甲烷的插入反应

  摘要：

  钯（II）盐催化烯丙基硫醚与三甲基甲硅烷基重氮甲烷（TMSD）的Kirmse反应，得到高烯丙基硫醚。类似地，TMSD可以拦截在Stille偶联过程中生成的ArPdX中间体，从而生成二苯甲基衍生物。该过程的产量受到过度插入和β-消除的限制。可以利用插入和消除在钯（0）催化剂存在下从苄基卤化物生成苯乙烯。

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(01)00363-5
• 作为产物：
  描述：

  在 lithium aluminium tetrahydride 作用下， 生成 (4-methoxyphenyl)(3-methylbut-2-en-1-yl)sulfane
  参考文献：
  名称：

  烯丙基硫化物的方便合成；在合成αβ-不饱和酮中的应用

  摘要：

  含吡啶的二氯甲烷中的P 2 S 5将烯丙基苯基亚砜还原为硫化物；后者的水解难以通过引入甲氧基的成苯环缓和，则此方法变得α的切实可行合成β不饱和酮。

  DOI：

  10.1039/c39780000822

文献信息

• Pd/BIPHEPHOS is an Efficient Catalyst for the Pd‐Catalyzed <i>S</i> ‐Allylation of Thiols with High <i>n</i> ‐Selectivity
  作者：Thomas Schlatzer、Hilmar Schröder、Melanie Trobe、Christian Lembacher‐Fadum、Simon Stangl、Christoph Schlögl、Hansjörg Weber、Rolf Breinbauer

  DOI：10.1002/adsc.201901250

  日期：2020.1.23

  of thiols with stable allylcarbonate and allylacetate reagents offers several advantages over established reactions for the formation of thioethers. We could demonstrate that Pd/BIPHEPHOS is a catalyst system which allows the transition metal-catalyzed S-allylation of thiols with excellent n-regioselectivity. Mechanistic studies showed that this reaction is reversible under the applied reaction conditions

  与已建立的硫醚形成反应相比，Pd 催化的硫醇与稳定的碳酸烯丙酯和乙酸烯丙酯试剂的 S-烯丙基化具有多种优点。我们可以证明 Pd/BIPHEPHOS 是一种催化剂体系，可以实现过渡金属催化的硫醇 S-烯丙基化，具有优异的 n-区域选择性。机理研究表明该反应在所应用的反应条件下是可逆的。这种转化具有出色的官能团耐受性，可用于多种硫醇亲核试剂（18 个实例）和烯丙基底物（9 个实例），甚至可以应用于头孢菌素的后期多样化，这可能会在合成中得到应用新抗生素。
• Catalytic Activation of Diazo Compounds Using Electron-Rich, Defined Iron Complexes for Carbene-Transfer Reactions
  作者：Michael S. Holzwarth、Isabel Alt、Bernd Plietker

  DOI：10.1002/anie.201201409

  日期：2012.5.29

  transfer: The electron‐rich iron complex Bu4N[Fe(CO)3(NO)] efficiently catalyzes different carbene‐transfer reactions. Various diazo compounds can be used. The high stability of the employed iron complexes is demonstrated by the generation of the diazo reagent in situ and a sequential iron‐catalyzed allylic sulfenylation/Doyle–Kirmse reaction.

  碳转移：富电子的铁络合物Bu 4 N [Fe（CO）3（NO）]有效催化不同的卡宾转移反应。可以使用各种重氮化合物。重氮试剂的原位生成和连续的铁催化的烯丙基亚磺酰化/道尔-柯尔姆斯反应证明了所用铁配合物的高稳定性。
• Silver-catalysed Doyle–Kirmse reaction of allyl and propargyl sulfides
  作者：Paul W. Davies、Sébastien J.-C. Albrecht、Giulio Assanelli

  DOI：10.1039/b822584b

  日期：——

  The silver-catalysed Doyle–Kirmse reaction of propargyl and allyl sulfides with diazo compounds is disclosed. The carbon–carbon bond forming process proceeds with a range of substituents and functionality under mild conditions.

  公开了炔丙基和烯丙基硫与重氮化合物的银催化的Doyle-Kirmse反应。碳-碳键的形成过程在温和条件下会进行一系列取代基和官能化反应。
• Highly Regioselective Thiocarbonylation of Conjugated Dienes via Palladium-Catalyzed Three-Component Coupling Reactions
  作者：Wen-Jing Xiao、Giuseppe Vasapollo、Howard Alper

  DOI：10.1021/jo000231o

  日期：2000.6.1

  Three-component coupling reaction of conjugated dienes, thiols, and carbon monoxide affords an atom-economical thiocarbonylation of the dienes to give beta,gamma-unsaturated thioesters as the sole products. A catalyst system based on [Pd(OAc)(2)] and Ph(3)P showed excellent catalytic activity. The thiocarbonylation was performed under an atmosphere of carbon monoxide (400 psi) at 110 degrees C in CH(2)Cl(2)

  共轭二烯，硫醇和一氧化碳的三组分偶联反应提供了二烯的原子经济的硫羰基化反应，从而以β，γ-不饱和硫代酯为唯一产物。基于[Pd（OAc）（2）]和Ph（3）P的催化剂体系显示出优异的催化活性。硫羰基化反应是在一氧化碳（400 psi）的气氛下，在CH（2）Cl（2）中于110摄氏度进行的，反应时间为60 h。从容易获得的起始原料合成了多种硫代酸酯，它们的产率高至优异。据信该反应通过eta（3）-烯丙基钯中间体进行。适用于多种共轭二烯的硫羰基化反应具有很高的区域选择性，后者取决于eta（3）-烯丙基铝配合物的空间特征和稳定性。
• Palladium-catalyzed insertion reactions of trimethylsilyldiazomethane
  作者：Kevin L Greenman、David S Carter、David L Van Vranken

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)00363-5

  日期：2001.6

  Palladium(II) salts catalyze the Kirmse reaction of allylsulfides with trimethylsilyldiazomethane (TMSD) to give homoallylsulfides. Similarly, TMSD can intercept ArPdX intermediates generated during Stille couplings to give benzhydryl derivatives. The yields of this process are limited by overinsertion and β-elimination. Insertion and elimination can be harnessed to generate styrenes from benzylic

  钯（II）盐催化烯丙基硫醚与三甲基甲硅烷基重氮甲烷（TMSD）的Kirmse反应，得到高烯丙基硫醚。类似地，TMSD可以拦截在Stille偶联过程中生成的ArPdX中间体，从而生成二苯甲基衍生物。该过程的产量受到过度插入和β-消除的限制。可以利用插入和消除在钯（0）催化剂存在下从苄基卤化物生成苯乙烯。