(E)-methyl 4-hydroxy-4-phenylbut-2-enoate | 56015-01-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 脂肪酰基
• 英文名称: (E)-methyl 4-hydroxy-4-phenylbut-2-enoate
• 英文别名: methyl (E)-4-hydroxy-4-phenylbut-2-enoate
• CAS: 56015-01-1
• 化学式: C₁₁H₁₂O₃
• mdl: MFCD30479420
• 分子量: 192.214
• InChiKey: UHAABQMOQDTLEC-BQYQJAHWSA-N

物化性质

• 沸点：
  326.4±42.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.150±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.4
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.181
• 拓扑面积：
  46.5
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (E)-methyl 4-hydroxy-4-phenylbut-2-enoate 以 二氯甲烷 、 叔丁醇 为溶剂， 以73%的产率得到3-苯基丙酸甲酯
  参考文献：
  名称：

  通过光化学控制引导发散反应：双色选择性接触乙酰丙酸酯和丁烯醇内酯†

  摘要：

  当使用菲作为调节剂时，烯丙基和丙烯酸底物可以通过顺序的双色光化学方法以高选择性被有效地转化为乙酰丙酸酯或丁烯酸酯的衍生物。因此，UV-A光诱导的交叉复分解（CM）耦合了丙烯酸和烯丙基的对应物，随后的UV-C辐照引发了E – Z碳-碳双键的异构化，然后是两个相互竞争的过程之一；即，通过酯交换或1，5-H转移和互变异构进行环化。量子化学计算表明，中间体对于环化而言发生了强烈的蓝移，而对于1,5-H转移反应则发生了红移。因此，通过采用吸收UV-C的菲来延迟双键迁移，会导致选择性的新型发散性全光化学途径，用于合成无处不在的天然产物的基本结构图案。

  DOI：

  10.1039/c7sc05094a
• 作为产物：
  描述：

  methyl 4-oxo-4-phenylbut-2-ynoate 在 sodium tetrahydroborate 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 反应 0.5h， 以60%的产率得到(E)-methyl 4-hydroxy-4-phenylbut-2-enoate
  参考文献：
  名称：

  A novel and simple method to prepare γ-hydroxy-α,β-(E)-alkenoic esters from γ-keto-alkynoic esters

  摘要：

  A method to convert gamma-keto-alkynoic esters to gamma-hydroxy-alpha,beta-(E)-alkenoic esters is described. This functional group transformation was accomplished in one step by means of NaBH, reduction in methanol. (C) 2002 Elsevier Science Ltd. All rights reserved.

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(02)02602-3

文献信息

• Catalytic conversion of (β,γ-unsaturated esters, amides and nitriles into γ-alkoxy or γ-hydroxy α,β-unsaturated derivatives induced by persulfate anion oxidation of diphenyl diselenide
  作者：Marcello Tiecco、Lorenzo Testaferri、Marco Tingoli、Luana Bagnoli、Claudio Santi

  DOI：10.1039/c39930000637

  日期：——

  The reaction of β,γ-unsaturated esters, amides and nitriles with catalytic amounts of diphenyl diselenide and an excess of ammonium persulfate in alcohols or in water affords γ-alkoxy or γ-hydroxy α,β- unsaturated derivatives, respectively, in good yields.

  在醇或水中，使用催化量的二苯基二硒醚和过量的过硫酸铵，β,γ-不饱和酯、酰胺和腈能够分别以良好产率得到γ-烷氧基或γ-羟基的α,β-不饱和衍生物。
• Mg(OMe)₂ promoted allylic isomerization of γ-hydroxy-α,β-alkenoic esters to synthesize γ-ketone esters
  作者：Luhao Lai、A-Ni Li、Jiawei Zhou、Yarong Guo、Li Lin、Wei Chen、Rui Wang

  DOI：10.1039/c7ob00131b

  日期：——

  This work concerns the Mg(OMe)2 promoted allylic isomerization of γ-hydroxy-α,β-alkenoic esters with TMEDA as an additive. The isomerization proceeded under mild conditions and afforded γ-keto esters in high yield (up to 96%) within 2 h. Both (Z)- and (E)-γ-hydroxy-α,β-alkenoic esters were tolerated under the reaction conditions. This transformation involves the in situ formation of a dienolate intermediate

  这项工作涉及以TMEDA作为添加剂的Mg（OMe）2促进的γ-羟基-α，β-链烯酸酯的烯丙基异构化。异构化在温和的条件下进行，并在2小时内以高收率（高达96％）提供了γ-酮酯。在反应条件下，（Z）-和（E）-γ-羟基-α，β-链烯酸酯均被耐受。该转化涉及从容易获得的γ-羟基-α，β-链烯酸酯原位形成二烯酸酯中间体。该原位生成的二烯醇酯可以与苯甲醛反应并经历一种实用，有用的串联烯丙基异构化-羟醛反应，得到更多官能的化合物。
• Cross metathesis of allyl alcohols: how to suppress and how to promote double bond isomerization
  作者：Bernd Schmidt、Sylvia Hauke

  DOI：10.1039/c3ob40167g

  日期：——

  formation of ketones, resulting from uncontrolled and undesired double bond isomerization. By conducting the CM in the presence of phenol, the catalyst loading and the reaction time required for quantiative conversion can be reduced, and isomerization can be suppressed. On the other hand, consecutive isomerization can be deliberately promoted by evaporating excess methyl acrylate after completing cross

  在标准条件下，烯丙醇和 丙烯酸甲酯伴随着由于不受控制和不希望的双键异构化导致的酮的形成。通过在以下人员在场的情况下执行CM苯酚，可以减少定量转化所需的催化剂载量和反应时间，并且可以抑制异构化。另一方面，通过过量蒸发可以有意地促进连续的异构化。丙烯酸甲酯 完成交叉复分解后，并添加碱或硅烷作为化学触发剂。
• Photoredox‐Catalyzed Isomerization of Highly Substituted Allylic Alcohols by C−H Bond Activation
  作者：Kai Guo、Zhongchao Zhang、Anding Li、Yuanhe Li、Jun Huang、Zhen Yang

  DOI：10.1002/anie.202000743

  日期：2020.7.6

  Photoredox‐catalyzed isomerization of γ‐carbonyl‐substituted allylic alcohols to their corresponding carbonyl compounds was achieved for the first time by C−H bond activation. This catalytic redox‐neutral process resulted in the synthesis of 1,4‐dicarbonyl compounds. Notably, allylic alcohols bearing tetrasubstituted olefins can also be transformed into their corresponding carbonyl compounds. Density

  γ-羰基取代的烯丙醇的光氧化还原催化异构化为其相应的羰基化合物是首次通过CH键进行活化。这种催化的氧化还原中性过程导致了1,4-二羰基化合物的合成。值得注意的是，带有四取代烯烃的烯丙基醇也可以转化成它们相应的羰基化合物。密度泛函理论计算表明，烯丙醇的γ位上的羰基有利于形成具有较高垂直电子亲和力的相应烯丙基醇自由基，这有助于完成光氧化还原催化循环。
• Improved Dimethylsulfoxonium Methylide Cyclopropanation Procedures, Including a Tandem Oxidation Variant
  作者：Richard Taylor、Richard Paxton

  DOI：10.1055/s-2007-967966

  日期：——

  for the cyclopropanation of α,β-unsaturated carbonyl compounds and related systems is described which employs trimethylsulfoxonium iodide and an organic base in acetonitile to generate dimethylsulfoxonium methylide in situ; in addition, preliminary results are described in which activated alcohols are converted directly into cyclopropyl ketones by a one-pot tandem oxidation-cyclopropanation sequence

  描述了一种用于α,β-不饱和羰基化合物环丙烷化的新方法和相关系统，该方法采用碘化三甲基亚砜和有机碱在乙腈中原位生成甲基亚砜；此外，还描述了初步结果，其中活化的醇通过一锅串联氧化 - 环丙烷化序列直接转化为环丙基酮。