bis(2-acetylpyridine)thiocarbonohydrazone | 96699-88-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吡啶及其衍生物
• 英文名称: bis(2-acetylpyridine)thiocarbonohydrazone
• 英文别名: bis(acetylpyridine)thiocarbazone；1,3-bis(1-pyridin-2-ylethylideneamino)thiourea
• CAS: 96699-88-6
• 化学式: C₁₅H₁₆N₆S
• 分子量: 312.398
• InChiKey: UBBOXIBGRVPYES-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  481.3±43.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.23±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.2
• 重原子数：
  22
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.13
• 拓扑面积：
  107
• 氢给体数：
  2
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  bis(2-acetylpyridine)thiocarbonohydrazone 、 cadmium(II) chloride 以 乙醇 、 水 为溶剂， 以60%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  The C2-Symmetry Colorimetric Dye Based on a Thiosemicarbazone Derivative and its Cadmium Complex for Detecting Heavy Metal Cations (Ni2+, Co2+, Cd2+, and Cu2+) Collectively, in DMF

  摘要：

  为了应对二十一世纪工业污染的挑战，人们对更简单、更方便的分析技术提出了更高的要求，因此化学传感领域近来正经历着飞速发展。与有机传感器相比，基于金属复合物的化学传感器虽然具有出色的传感特性，但却很少受到关注。因此，我们合成并表征了一种硫代氨基脲（H）及其镉配合物（P），并在 DMF 溶剂中研究了它们的光物理和化学传感特性。在 H 和 P 中加入摩尔当量的特定阳离子（硝酸盐或氯化物盐）会产生肉眼可察觉的颜色变化和显著的光谱偏移。明确地说，在 DMF 中，这两种探针（H 和 P）能够在所有其他重金属阳离子的测试中共同分辨出 Cd2+、Co2+、Zn2+、Cu2+、Ni2+ 和 Ag+。即使使用四丁基铵盐 (TBA)，H 或 P 也无法检测到任何阴离子，这种作用可能是由于溶剂效应造成的。因此，在 DMF 等水溶性溶剂中，H 和 P 可以通过肉眼检测到的颜色变化，选择性地、灵敏地检测重金属阳离子的存在。

  DOI：

  10.1007/s10895-021-02734-z
• 作为产物：
  描述：

  2-乙酰基吡啶 、 硫代卡巴肼 在 溶剂黄146 作用下， 以 乙醇 为溶剂， 反应 3.0h， 以74%的产率得到bis(2-acetylpyridine)thiocarbonohydrazone
  参考文献：
  名称：

  The C2-Symmetry Colorimetric Dye Based on a Thiosemicarbazone Derivative and its Cadmium Complex for Detecting Heavy Metal Cations (Ni2+, Co2+, Cd2+, and Cu2+) Collectively, in DMF

  摘要：

  为了应对二十一世纪工业污染的挑战，人们对更简单、更方便的分析技术提出了更高的要求，因此化学传感领域近来正经历着飞速发展。与有机传感器相比，基于金属复合物的化学传感器虽然具有出色的传感特性，但却很少受到关注。因此，我们合成并表征了一种硫代氨基脲（H）及其镉配合物（P），并在 DMF 溶剂中研究了它们的光物理和化学传感特性。在 H 和 P 中加入摩尔当量的特定阳离子（硝酸盐或氯化物盐）会产生肉眼可察觉的颜色变化和显著的光谱偏移。明确地说，在 DMF 中，这两种探针（H 和 P）能够在所有其他重金属阳离子的测试中共同分辨出 Cd2+、Co2+、Zn2+、Cu2+、Ni2+ 和 Ag+。即使使用四丁基铵盐 (TBA)，H 或 P 也无法检测到任何阴离子，这种作用可能是由于溶剂效应造成的。因此，在 DMF 等水溶性溶剂中，H 和 P 可以通过肉眼检测到的颜色变化，选择性地、灵敏地检测重金属阳离子的存在。

  DOI：

  10.1007/s10895-021-02734-z

文献信息

• The behaviour of polydentate hydrazonic ligands derived from 2-acetylpyridine towards organotin compounds
  作者：Mauro Carcelli、Andrea Fochi、Paolo Pelagatti、Giancarlo Pelizzi、Umberto Russo

  DOI：10.1016/s0022-328x(01)00677-5

  日期：2001.4

  The study of the reactivity of the ligands bis(2-acetylpyridine)thiocarbonohydrazone (H2apt), 2-acetylpyridine thiosemicarbazone (Hapts) and 2-acetylpyridine semicarbazone (Haps) towards monoorganotin(IV) compounds was carried out; all the new derivatives were spectroscopically (IR, 1H-NMR and Mössbauer) characterised. The X-ray crystal structures of [(n-Bu)Sn(Hapt)Cl2]·1.5H2O, [PhSn(Hapt)Cl2]·C2H5OH·H2O

  的配位体的双反应性（2-乙酰基）thiocarbonohydrazone（的研究ħ 2贴切），2-乙酰基吡啶缩氨基硫脲（HAPTS）和2-乙酰基吡啶缩氨基脲（HAPS（IV）化合物进行）朝向monoorganotin; 所有新的衍生物都进行了光谱表征（IR，1 H-NMR和Mössbauer）。[（n -Bu）Sn（HaPT）Cl 2 ]·1.5H 2 O，[PhSn（HaPT）Cl 2 ]·C 2 H 5 OH·H 2 O和[PhSn（APS）的X射线晶体结构氯2报道]，并且与已经表征的相同配体的二有机锡复合物进行了比较。
• Chelating behaviour of methyl 2-pyridyl ketone carbono- and thiocarbonohydrazones in copper(II) and zinc(II) complexes
  作者：Alessia Bacchi、A. Bonini、Mauro Carcelli、Fabrizio Ferraro、Enrico Leporati、Corrado Pelizzi、Giancarlo Pelizzi

  DOI：10.1039/dt9960002699

  日期：——

  The compounds bis(methyl 2-pyridyl ketone) carbono-(H2L1) and thiocarbono-hydrazone (H2L2) have been synthesized, their protonation constants obtained through spectrophotometric studies and their crystal structures determined by X-ray diffractometry. Their complexation behaviour has been studied towards copper and zinc chloride and acetate. The results indicate that they are able to form bimetallic

  合成了双（甲基2-吡啶基酮）碳-（H 2 L 1）和硫代碳-（H 2 L 2），通过分光光度法研究获得了质子化常数，并通过X射线衍射法确定了其晶体结构。已经研究了它们对铜，氯化锌和乙酸盐的络合行为。结果表明，它们能够与所用的铜盐和乙酸锌形成双金属络合物。这是通过对[Cu 2（HL 1）Cl 3（OH 2）]·1.5H 2 O进行的X射线分析证实的。
• Self-assembly of a novel mixed-valence tetranuclear molecular square [Fe^II₃Fe^IIIL₂(HL)₂]³⁺and [M(HL)]₄⁴⁺squares (M = Ni, Zn and Cd) {H₂L = bis(2-acetylpyridine) thiocarbazone}
  作者：Han Gang、Guo Dong、Duan Chun-Ying、Mo Hong、Meng Qing-jin

  DOI：10.1039/b203819f

  日期：——

  A novel mixed-valence rigid molecular square [FeII3FeIIIL2(HL)2]3+ was constructed via self-assembly using bis(2-acetylpyridine) thiocarbazone (H2L) as both linker and reducing agent. Single crystal structure analysis shows that each cation is located at an inversion center with four iron atoms at the corners of a square with edge length Fe⋯Fe ca. 4.2 Å. Magnetic measurement exhibits that there is only one FeIII center in each of the tetranuclear squares. There is no significant difference of the coordinated bonds among the four iron centers, indicating that it is impossible to recognize the FeIII in the four iron centers of a square. Electrochemical measurement and UV–VIS–NIR spectral studies demonstrate the Robin–Day class II behavior of the mixed-valence compound with appreciable iron–iron interaction. New rigid metallocyclic squares [Ni(HL)]44+, [Zn(HL)]44+ and [Cd(HL)]44+ were also assembled and structurally characterized for comparison. ESI-MS spectra reveal that the fragments of tetranuclear molecular squares are stable even in solution.

  利用双（2-乙酰基吡啶）硫代卡唑酮（H2L）作为连接剂和还原剂，通过自组装构建了一种新型混价刚性分子方阵[FeII3FeIIIL2(HL)2]3+。单晶结构分析表明，每个阳离子都位于一个反转中心，四个铁原子位于边长约为 Feâ¯Fe 的正方形的四角。4.2 à .磁性测量显示，每个四核正方形中只有一个 FeIII 中心。四个铁中心之间的配位键没有明显的差异，这表明不可能在一个正方形的四个铁中心中识别出 FeⅢ。电化学测量和紫外、可见光、近红外光谱研究表明，这种具有明显铁-铁相互作用的混价化合物具有罗宾-戴第二类行为。为了进行比较，我们还组装了新的刚性金属环方形化合物 [Ni(HL)]44+、[Zn(HL)]44+ 和 [Cd(HL)]44+，并对其进行了结构表征。ESI-MS 光谱显示，四核分子方阵的碎片即使在溶液中也是稳定的。
• Formation of unusual molecular rectangles and squares containing low spin and high spin Co(ii) and Fe(ii) centers
  作者：Konstantin V. Shuvaev、Louise N. Dawe、Laurence K. Thompson

  DOI：10.1039/b915595c

  日期：——

  The ditopic carbohydrazide and thiocarbohydrazide based ligands H2L1 and H2L2 react with Co(II)(OAc)2 to produce the homoleptic Co(II) molecular rectangles 1 and 2, containing either a mixture of high spin and low spin Co(II) sites or exclusively low spin Co(II) centers, respectively, with two mono-deprotonated ligands in a syn-conformation, and the other two doubly-deprotonated ligands in an anti-arrangement. The Co(II) centers are bridged by μ-O/S and μ-N–N groups, respectively. Magnetic susceptibility measurements indicate weak antiferromagnetic coupling between metal centers in 1 and 2, with room temperature magnetic moments of 6.6 and 3.4 μB, respectively, in good agreement with two S = 3/2 and two S = 1/2 centers for 1 and four S = 1/2 centers for 2. Reaction of H2L1 and H2L2 with Fe(II)(CF3SO3)2 in the presence of a base leads to the formation of μ-O/S bridged homoleptic molecular squares 3 and 4, with the Fe(II) centers in high spin and low spin configurations, respectively at room temperature, as indicated from X-ray structural data and magnetic susceptibility measurements. However, in 3 one Fe(II) site undergoes spin crossover to a low spin state at about 150 K, while 4 stays diamagnetic in the full 2–300 K temperature range. Electrochemistry of 4 showed four distinct reversible red-ox waves associated with step-by-step one electron processes in the molecular square [−0.643 (ΔEp = 81 mV), −0.278 (ΔEp = 70 mV), +0.565 (ΔEp = 65 mV), ∼1.1 V], associated with the Fe(II)/Fe(III) red-ox couples.

  二位羧酰肼和硫代羧酰肼配体 H2L1 和 H2L2 与 Co(II)(OAc)2 反应生成同色 Co(II) 分子矩形 1 和 2，分别含有高自旋和低自旋 Co(II) 混合位点或纯低自旋 Co(II) 中心，其中两个单质子化配体呈合构型，另外两个双质子化配体呈反构型。Co(II) 中心分别由 μ-O/S 和 μ-N-N 基团桥接。磁感应强度测量结果表明，1 和 2 中的金属中心之间存在微弱的反铁磁耦合，室温磁矩分别为 6.6 和 3.4 μB，这与 1 中的两个 S = 3/2 中心和两个 S = 1/2 中心以及 2 中的四个 S = 1/2 中心十分吻合。根据 X 射线结构数据和磁感应强度测量结果，H2L1 和 H2L2 在碱存在下与 Fe(II)(CF3SO3)2 反应会形成 μ-O/S 桥接的同极性分子方块 3 和 4，在室温下，Fe(II) 中心分别处于高自旋和低自旋构型。然而，在 3 中，一个 Fe(II) 位点在大约 150 K 时会发生自旋交叉，进入低自旋状态，而 4 则在整个 2-300 K 温度范围内保持二磁性。4 的电化学反应显示出四个明显的可逆氧化还原波，分别与分子方阵中一个电子的递增过程有关[-0.643 (ΔEp = 81 mV)、-0.278 (ΔEp = 70 mV)、+0.565 (ΔEp = 65 mV)、∼1.1 V]，与铁(II)/铁(III)氧化还原偶有关。
• Oxovanadium(IV) complexes of carbohydrazones and thiocarbohydrazones
  作者：O.P. Pandey

  DOI：10.1016/s0277-5387(00)84562-3

  日期：1986.1