2-trimethylsilyloxy-2-(3'-methoxyphenyl)propanenitrile | 1174035-42-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯酚醚
• 英文名称: 2-trimethylsilyloxy-2-(3'-methoxyphenyl)propanenitrile
• 英文别名: (R)-2-(3-methoxyphenyl)-2-trimethylsilyloxypropanenitrile；(2R)-2-(3-methoxyphenyl)-2-trimethylsilyloxypropanenitrile
• CAS: 1174035-42-7
• 化学式: C₁₃H₁₉NO₂Si
• 分子量: 249.385
• InChiKey: UVSBVSPYAYLXQL-ZDUSSCGKSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.29
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.46
• 拓扑面积：
  42.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  三甲基氰硅烷 、 3-甲氧基苯乙酮 在 (R_a)-4-hydroxy-2,6-diphenyldinaphtho[1,3,2]dioxaphosphepine 4-oxide 、 正丁基锂 作用下， 以 正己烷 、 甲苯 为溶剂， 反应 6.5h， 生成 (S)-2-(3-methoxyphenyl)-2-((trimethylsilyl)oxy)propanenitrile 、 2-trimethylsilyloxy-2-(3'-methoxyphenyl)propanenitrile
  参考文献：
  名称：

  手性磷酸锂盐作为路易斯酸碱共轭催化剂用于酮的对映选择性氰基甲硅烷基化

  摘要：

  通过使用 (R)-BINOL- 或 (S)-BINAM 衍生的磷酸化合物的手性锂盐开发了芳族酮的催化对映选择性氰基硅烷化。在 10 mol% 的手性共轭锂盐存在下，相应的叔氰醇以高产率获得，具有中等至高对映选择性。这是使用合成有用的手性磷酸化合物的锂盐进行不对称催化的第一个有效例子。还讨论了可能的催化机制和过渡态作为初步工作假设。

  DOI：

  10.1002/adsc.200800314

文献信息

• Chiral Lithium Salts of Phosphoric Acids as Lewis Acid-Base Conjugate Catalysts for the Enantioselective Cyanosilylation of Ketones
  作者：Manabu Hatano、Takumi Ikeno、Tokihiko Matsumura、Shinobu Torii、Kazuaki Ishihara

  DOI：10.1002/adsc.200800314

  日期：2008.8.4

  The catalytic enantioselective cyanosilylation of aromatic ketones was developed by using chiral lithium salts of (R)-BINOL- or (S)-BINAM-derived phosphoric acid compounds. In the presence of 10 mol% of chiral conjugate lithium salts, the corresponding tertiary cyanohydrins were obtained in high yields with moderate to high enantioselectivities. This is the first efficient example of asymmetric catalysis

  通过使用 (R)-BINOL- 或 (S)-BINAM 衍生的磷酸化合物的手性锂盐开发了芳族酮的催化对映选择性氰基硅烷化。在 10 mol% 的手性共轭锂盐存在下，相应的叔氰醇以高产率获得，具有中等至高对映选择性。这是使用合成有用的手性磷酸化合物的锂盐进行不对称催化的第一个有效例子。还讨论了可能的催化机制和过渡态作为初步工作假设。
• Enantioselective Cyanosilylation of Ketones with Amino Acid/BINAP/Ruthenium(II)-Lithium Phenoxide Catalyst Systems
  作者：Masato Uemura、Nobuhito Kurono、Yusuke Sakai、Takeshi Ohkuma

  DOI：10.1002/adsc.201200027

  日期：2012.7.9

  Enantioselective reactions of simple ketones, α,α‐ and β,β‐dialkoxy ketones, and α‐alkoxy ketones with trimethylsilyl cyanide catalyzed by the bimetallic systems of amino acid/BINAP/ruthenium(II) complexes and lithium phenoxide have been studied [BINAP=2,2′‐bis(diphenylphosphino)‐1,1′‐binaphthyl]. The Ru(PhGly)2(BINAP)‐lithium phenoxide system showed high enantioselectivity for the reaction of acetophenone

  研究了简单的酮，α，α和β，β-二烷氧基酮和α-烷氧基酮与氨基酸/ BINAP /钌（II）配合物和二氧化锂的双金属体系催化的三甲基甲硅烷基氰化物的对映选择性反应[BINAP = 2,2'-双（二苯基膦基）-1,1'-联萘基]。Ru（PhGly）2（BINAP）-苯酚锂体系对苯乙酮衍生物的反应具有很高的对映选择性，从而可以提供高达90％ee的氰化产物[PhGly =苯基甘氨酸]。对于二烷氧基酮和α-烷氧基酮的氰基硅烷化反应，Ru（t -Leu ）2（BINAP）-苯酚氧化锂系统表现出最佳的催化剂性能，可生产ee高达99％ee和98％的氰醇衍生物ee分别[ t -Leu =叔亮氨酸]。在最佳情况下，出色的催化活性导致反应完全转化，底物与催化剂的摩尔比（S / C）为10,000。