benzoic acid (S)-1-methylallyl ester | 90270-43-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: benzoic acid (S)-1-methylallyl ester
• 英文别名: (S)-α-methylallyl benzoate；(S)-3-(benzoyloxy)-2-butene；(S)-but-1-en-3-yl benzoate；(S)-2-but-3-enyl benzoate；(S)-3-buten-2-yl benzoate；2-benzoyloxy-3-butene；(+)-(S)-But-3-en-2-yl benzoate；[(2S)-but-3-en-2-yl] benzoate
• CAS: 90270-43-2
• 化学式: C₁₁H₁₂O₂
• 分子量: 176.215
• InChiKey: ZNWBXXLWBPWQAT-VIFPVBQESA-N

物化性质

• 沸点：
  253.8±9.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.022±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.8
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.18
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  benzoic acid (S)-1-methylallyl ester 在 四氯化碲 、 镍 作用下， 生成 erythro-(2S,3R)-2-(benzoyloxy)-3-chlorobutane
  参考文献：
  名称：

  四氯化碲异常添加到烯丙基酯中。反式-(2S,3S)-2,3-环氧丁烷的短合成

  摘要：

  Mecanisme et stereochimie de la reaction conduisant auxesters de chloromethyl-1 trichlorotelluranyl-2ethyle。应用 a la 合成 de l'epoxyde du titre a partir du benzoate demethyl-1allyle

  DOI：

  10.1021/ja00326a015
• 作为产物：
  描述：

  苯甲酰溴 在 copper(I) bromide dimethylsulfide complex 、 (R,S)-Taniaphos 作用下， 以 乙醚 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 90.0h， 生成 benzoic acid (S)-1-methylallyl ester
  参考文献：
  名称：

  铜催化不对称合成手性烯丙酯

  摘要：

  衍生自 Taniaphos 配体 4 和 CuBr*Me2S 的复合物催化格氏试剂不对称加成到 3-溴丙烯酯 1 中，以高产率和高化学选择性、区域选择性和对映选择性提供烯丙基酯 2。该工作表明，烯丙基不对称烷基化 (AAA) 可以在 γ 位带有杂原子的底物上进行。该方法是获得手性非外消旋烯丙醇的实用途径。使用功能化底物 1 或格氏试剂导致更复杂的产物 2，可以进一步操作，如转化为 (S)-5-乙基-2(5H)-呋喃酮 6 和 (S)-苯甲酸-环戊酯-2-烯基酯 7.

  DOI：

  10.1021/ja065780b

文献信息

• Catalytic asymmetric total synthesis of (S)-(−)-zearalenone, a novel lipoxygenase inhibitor
  作者：Marc P. Baggelaar、Yange Huang、Ben L. Feringa、Frank J. Dekker、Adriaan J. Minnaard

  DOI：10.1016/j.bmc.2013.06.024

  日期：2013.9

  A catalytic asymmetric synthesis of (S)-(−)-zearalenone is reported using asymmetric allylic alkylation for the introduction of the stereocenter. (S)-(−)-Zearalenone turned out to be a novel lipoxygenase inhibitor.

  据报道，使用不对称烯丙基烷基化来引入立体中心，催化合成了（S）-（-）-玉米烯酮。（S）-（-）-Zearalenone被证明是一种新型的脂氧合酶抑制剂。
• [(<i>p</i>-Cymene)RuCl₂]₂: An Efficient Catalyst for Highly Regioselective Allylic Alkylations of Chelated Amino Acid Ester Enolates
  作者：Anton Bayer、Uli Kazmaier

  DOI：10.1002/chem.201402825

  日期：2014.8.11

  are excellent nucleophiles for ruthenium‐catalyzed allylic alkylations. Although [Cp*Ru(MeCN)3]PF6 was found to be the most reactive catalyst investigated, with the resulting allyl complexes reacting at temperatures as low as −78 °C, unfortunately the process took place with only moderate regio‐ and diastereoselectivity. In contrast, [(p‐cymene)RuCl2]2 allowed allylations to be performed with a high degree

  螯合的氨基酸酯烯醇盐是钌催化的烯丙基烷基化反应的优良亲核试剂。尽管发现[Cp * Ru（MeCN）3 ] PF 6是最活泼的催化剂，但生成的烯丙基络合物在低至-78°C的温度下反应，但不幸的是，该过程仅在区域和非对映选择性中等。相反，[（p- cymene）RuCl 2 ] 2允许烯丙基化具有高度的区域保留性。发现具有末端双键的仲烯丙基羧酸盐是反应性最强的底物，产生具有完美的区域保留和手性转移的支链氨基酸。在这种情况下，与类似物钯配合物相比，未观察到原位形成的Ru-烯丙基配合物的异构化。这个自由异构化协议也可以被用于（合成Ž）构型γ，δ不饱和氨基酸衍生物，从（起始ž）-烯丙基底物。在这里，发现活性更高的磷酸盐优于羧酸盐，以几乎定量的产量提供所需的氨基酸，并具有良好的区域和立体保留能力。因此，Ru催化的烯丙基化反应可以很好地克服Pd催化方法的缺点。
• Catalytic asymmetric carbon–carbon bond formation via allylic alkylations with organolithium compounds
  作者：Manuel Pérez、Martín Fañanás-Mastral、Pieter H. Bos、Alena Rudolph、Syuzanna R. Harutyunyan、Ben L. Feringa

  DOI：10.1038/nchem.1009

  日期：2011.5

  been developed for asymmetric C–C bond formation to yield single enantiomers from several organometallic reagents. Remarkably, for extremely reactive organolithium compounds, which are among the most broadly used reagents in chemical synthesis, a general catalytic methodology for enantioselective C–C formation has proven elusive, until now. Here, we report a copper-based chiral catalytic system that

  碳-碳键的形成是自然界必需分子生物发生的基础。因此，它是化学科学的核心。手性催化剂已被开发用于不对称 C-C 键的形成，以从几种有机金属试剂产生单一对映异构体。值得注意的是，对于反应性极强的有机锂化合物，这是化学合成中使用最广泛的试剂之一，迄今为止，对映选择性 C-C 形成的通用催化方法已被证明是难以捉摸的。在这里，我们报告了一种基于铜的手性催化体系，该体系允许通过与烷基锂试剂的烯丙基烷基化形成碳-碳键，具有极高的对映选择性并能够耐受多个官能团。我们发现所用的溶剂和活性手性催化剂的结构都是使用烷基锂试剂成功实现不对称催化的最关键因素。手性催化剂的活性形式已通过光谱研究确定为二膦铜单烷基物质。
• Highly Regioselective Ruthenium-Catalyzed Allylic Alkylations of Chelated Enolates
  作者：Anton Bayer、Uli Kazmaier

  DOI：10.1021/ol102106v

  日期：2010.11.5

  Ru-catalyzed allylic alkylations are a highly interesting alternative to Pd-catalyzed reactions. Ru complexes show a high tendency for regioretention, especially for branched and (Z)-configured substrates, and they do not undergo isomerization of the allyl intermediates formed. Therefore, (Z)-substrates conserve their olefin geometry, and a perfect chirality transfer is observed with optically active

  Ru催化的烯丙基烷基化是Pd催化反应的一种非常有趣的替代方法。Ru配合物显示regioretention倾向高，特别是对支链和（Ž）-配置的底物，并且它们不经受形成的烯丙基中间体的异构化。因此，（Z）-底物保持其烯烃几何形状，并且用旋光性底物观察到完美的手性转移。
• Selective Peptide Modifications via Ruthenium-Catalyzed Allylic Alkylations
  作者：Anton Bayer、Uli Kazmaier

  DOI：10.1021/jo501731y

  日期：2014.9.5

  Ruthenium-catalyzed allylic alkylations are an interesting alternative to palladium-catalyzed processes, since they can provide products which are not accessible under Pd-catalysis. Chiral terminal allylic substrates can be reacted with perfect stereo- and regioretention, and also (Z)-configured allylic substrates can be converted isomerization-free. This allows highly stereoselective modifications of peptides at glycine

  钌催化的烯丙基烷基化是钯催化的方法的一种有趣的替代方法，因为它们可以提供在Pd催化下无法获得的产物。手性末端烯丙基底物可以与完美的立体保留和区域保留反应，并且（Z）-构型的烯丙基底物可以无异构化地转化。这允许在甘氨酸亚基上对肽进行高度立体选择性修饰。可以通过手性肽链控制新产生的α-氨基酸在α位的构型，并且通过使用手性烯丙基底物可以控制在β位的构型。