N,N'-bis(2-pyridylmethyl)-1,5-diazacyclooctane | 306971-02-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吡啶及其衍生物
• 英文名称: N,N'-bis(2-pyridylmethyl)-1,5-diazacyclooctane
• 英文别名: 1,5-bis(2-pyridylmethyl)-1,5-diazacyclooctane；1,4-bis(pyridin-2-ylmethyl)-1,5-diazocane；N,N'-bis(2-pyridylmethyl)-1,5-diazocane；1,5-Bis[(pyridin-2-yl)methyl]-1,5-diazocane；1,5-bis(pyridin-2-ylmethyl)-1,5-diazocane
• CAS: 306971-02-8
• 化学式: C₁₈H₂₄N₄
• 分子量: 296.415
• InChiKey: HDSHPGCCPDIDTD-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.7
• 重原子数：
  22
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.44
• 拓扑面积：
  32.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  manganese(II) triflate 、 N,N'-bis(2-pyridylmethyl)-1,5-diazacyclooctane 以 乙腈 为溶剂， 以85%的产率得到[Mn(1,5-bis(2-pyridylmethyl)-1,5-diazacyclooctane)](OTf)2
  参考文献：
  名称：

  一系列peroxomanganese（的亲核反应III）络合物由四齿配体的氨基吡啶支持†

  摘要：

  据推测，过氧锰（III）加合物是含锰酶和小分子氧化催化剂中的重要中间体。合成的过氧锰（III）配合物是亲核的，可促进醛去甲酰基化，为比较不同配体负载的配合物的相对反应性提供了便利的方法。在这项工作中，具有系统性扰动的空间和电子性质的四齿二吡啶基二氮杂环烷烷配体被用来生成一系列的锰（II）和过氧锰（III）配合物。五个锰（II）配合物的X射线晶体结构均显示出结合形成反式的配体复合体。在-40°C下在MeCN中用H 2 O 2和Et 3 N处理这些Mn II前体会导致形成过氧锰（III）配合物，其仅在吡啶环取代基的身份和/或碳数上不同在二氮环烷烃骨架中。为了确定小的配体扰动对过氧基团反应性的影响，使热稳定性更高的过氧锰（III）配合物与环己烷甲醛。对于这些络合物，甲酰基化的速率与过氧锰（III）单元的预期亲核性不相关，因为在吡啶上包含甲基取代基可提供较慢的甲酰基化速率。建议将甲基取代基添加到吡

  DOI：

  10.1039/c0dt01570a

文献信息

• Manganese(II) complexes of pyridyl-appended diazacyclo-alkanes: Effect of ligand backbone ring size on catalytic olefin oxidation
  作者：Natarajan Saravanan、Mallayan Palaniandavar

  DOI：10.1016/j.ica.2012.01.009

  日期：2012.4

  geometry while [Mn(L4)Cl2] contains Mn(II) with an octahedral coordination geometry. The complex [Mn(L5)Cl2] adopts a rare trigonal prismatic coordination geometry, presumably because of steric interactions imposed by the ligand backbone. The catalytic ability of the solvent coordinated complex species [Mn(L)(ACN)2]2+ show significant activity towards olefin epoxidation using iodosylbenzene (PhIO) as oxygen

  摘要一系列Mn（II）配合物[Mn（L）CL2] 1-5，其中L是四齿4N配体，例如N，N-双（2-吡啶甲基）-1,2-二氨基乙烷（L1A），1 ，4-双（2-吡啶基甲基）哌嗪（L2），N，N-双（2-吡啶基甲基）六氢嘧啶（L3），N，N-双（2-吡啶基甲基）-1,4-二氮杂pan（L4）已分离出N，N-双（2-吡啶基甲基）-1,5-重氮烷（L5），其特征在于使用电子和ESI-MS光谱技术进行了表征，并筛选了具有代表性的一组烯烃进行催化性烯烃氧化。有趣的是，当配体N，N-双（2-吡啶基甲基）咪唑烷（L1）在甲醇中用MnCL2·6 处理时，会经历咪唑烷环水解反应而形成复杂的[Mn（L1A）CL2]，其八面体配位几何构型在周围锰（II）。配合物[Mn（L3）（OTf）2（H2O）]包含具有扭曲的五边形双锥体配位几何形状的Mn（II），而[Mn（L4）CL2]包含具有八面体配位几何形状的Mn
• Copper(II) Complexes of Pyridyl-Appended Diazacycloalkanes:  Synthesis, Characterization, and Application to Catalytic Olefin Aziridination
  作者：Jason A. Halfen、Joseph M. Uhan、Derek C. Fox、Mark P. Mehn、Lawrence Que

  DOI：10.1021/ic000664+

  日期：2000.10.1

  As part of an ongoing effort to rationally design new copper catalysts for olefin aziridination, a family of copper(II) complexes derived from new tetradentate macrocyclic ligands are synthesized, characterized both in the solid state and in solution, and screened for catalytic nitrene transfer reactivity with a representative set of olefins. The pyridylmethyl-appended diazacycloalkane ligands L6(py)2

  为了合理设计新的用于烯烃叠氮化的新型铜催化剂，正在进行的工作包括合成了一系列由新的四齿大环配体衍生的铜（II）配合物，并在固相和溶液中进行了表征，并筛选了催化的氮转移反应性与一组代表性的烯烃。在三乙胺的存在下，通过适当的二氮杂环烷烃（哌嗪，高哌嗪或二氮杂环辛烷）与甲基吡啶氯的烷基化反应制备吡啶基甲基加成的二氮杂环烷烃配体L6（py）2，L7（py）2和L8（py）2。配体用Cu（ClO4）（2）.6H2O金属化以提供配合物[（L6（py）2）Cu（OClO3）] （1），[（L7（py）2）Cu（OClO3）] （2）和[（L8（py）2）Cu]（ ）2（3），在与NH4PF6在CH3CN中进行易位后，得到[（L6（py）2）Cu（CH3CN）]（PF6）2 （4），[（L7（py）2）Cu（CH3CN）]（PF6）2（5），和[（L8（py）2）Cu]（PF6）2
• Synthetic Models of the Reduced Active Site of Superoxide Reductase
  作者：Jason A. Halfen、Heather L. Moore、Derek C. Fox

  DOI：10.1021/ic025517l

  日期：2002.7.1

  [L(8)py(2)Fe(O(2)CCH(3))]BF(4) (4), respectively. Models of the superoxide reductase active site are prepared upon reaction of 2 with sodium salts of aromatic and aliphatic thiolates. These model complexes include [L(8)py(2)Fe(SC(6)H(4)-p-CH(3))]BF(4) (5), [L(8)py(2)Fe(SC(6)H(4)-m-CH(3))]BF(4) (6), and [L(8)py(2)Fe(SC(6)H(11))]BF(4) (7). X-ray crystallographic studies confirm that the iron(II)-thiolate complexes

  我们报告的合成，结构和光谱表征，以及吡啶基附加的二氮杂环辛烷配体L（8）py（2）的一系列铁（II）配合物的磁和电化学研究，其中包括对方形金字塔形[Fe （II）（N（his））（4）（S（cys））]结构的非血红素铁酶超氧化物还原酶的还原活性位点。L（8）py（2）与FeCl（2）的组合提供[L（8）py（2）FeCl（2）]（1），其中包含三角棱柱六坐标铁（II）中心，而平行使用[Fe（H（2）O）（6）]（BF（4））（2）反应可提供[L（8）py（2）Fe（FBF（3））] BF（4）（2），一种新的BF（4）（-）-连接的方形-锥体铁（II）配合物。用甲酸或乙酸根离子取代BF（4）（-）配体2提供扭曲的五配位[L（8）py（2）Fe（O（2）CH）] BF（4）（3）和[L（ 8）py（2）Fe（O（2）CCH（3））] BF（4）（4）。在2与芳族和脂族硫醇盐的钠盐反应后，制备
• Electronic Structure Control of the Nucleophilicity of Transition Metal−Thiolate Complexes:  An Experimental and Theoretical Study
  作者：Derek C. Fox、Adam T. Fiedler、Heather L. Halfen、Thomas C. Brunold、Jason A. Halfen

  DOI：10.1021/ja039419q

  日期：2004.6.23

  from L(8)py(2) and axial p-toluenethiolate ligands. The reactions of the complexes with benzyl bromide produce isolable metal(II)-bromide complexes (in the cases of Co and Ni) and the thioether benzyl-p-tolylsulfide. This reaction is characterized by a second-order rate law (nu = k(2)[L(8)py(2)M(SAr)(+)][PhCH(2)Br]) for all complexes (where M = Fe, Co, Ni, or Zn). Of particular significance is the disparity

  由四齿配体 1,5-双(2-吡啶基甲基)-1,5-二氮杂环辛烷 (L(8)py(2)) 支持的新型金属 (II)-硫醇配合物已被合成并经受物理、光谱、结构，和计算表征。这些配合物的 X 射线晶体结构，[L(8)py(2)M(SC(6)H(4)-p-CH(3))]BPh(4) (M = Co, Ni, Zn )，揭示扭曲的方形锥体二价金属离子与来自 L(8)py(2) 和轴向对甲苯硫醇配体的四个赤道氮供体。配合物与苄基溴的反应产生可分离的金属 (II)-溴化物配合物（在 Co 和 Ni 的情况下）和硫醚苄基-对甲苯基硫化物。该反应的特征在于所有配合物的二阶速率定律（nu = k(2)[L(8)py(2)M(SAr)(+)][PhCH(2)Br]）（其中 M =铁、钴、镍或锌）。特别重要的是 M = Fe 和 Co 的 k(2) 与 M = Ni 和 Zn 的 k(2) 之间的差异，因为 M =
• Spin-State Rationale for the Peroxo-Stabilizing Role of the Thiolate Ligand in Superoxide Reductase
  作者：Michael R. Bukowski、Heather L. Halfen、Tieme A. van den Berg、Jason A. Halfen、Lawrence Que

  DOI：10.1002/anie.200461527

  日期：2005.1.14