3-benzoyloxyallyl bromide | 870621-16-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 3-benzoyloxyallyl bromide
• 英文别名: Benzoyloxyallyl bromide；3-bromoprop-1-enyl benzoate
• CAS: 870621-16-2
• 化学式: C₁₀H₉BrO₂
• 分子量: 241.084
• InChiKey: KELLLVPRFCIPMV-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  314.8±34.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.442±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.7
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.1
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3-benzoyloxyallyl bromide 在 RuCl2(1,3-dimesityl-imidazolidin-2-yl)(PCy3)(=CHPh) 、 copper(I) bromide dimethylsulfide complex 、 (R,R)-(+)-taniaphos 作用下， 以 乙醚 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 35.0h， 生成 (S)-2-cyclohexenyl benzoate
  参考文献：
  名称：

  面向多样性的高官能度环状和双环醇的对映选择性合成

  摘要：

  含有烯烃或炔烃部分的功能化格氏试剂的铜催化杂烯丙基不对称烷基化反应（h AAA）具有良好的区域选择性和对映选择性。相应的烷基化产物进一步转化为各种高度官能化的环状和双环醇，对化学，区域和立体选择性具有出色的控制能力。

  DOI：

  10.1002/chem.201202859
• 作为产物：
  描述：

  苯甲酰溴 、 丙烯醛 以 二氯甲烷 为溶剂， 生成 3-benzoyloxyallyl bromide
  参考文献：
  名称：

  偕二羧酸盐的催化不对称合成†

  摘要：

  立体缩醛、螺缩醛和缩酮是经过充分研究的立体化学特征，它们在一个共同的碳原子上带有两个杂原子。这些立体中心通常存在于环状结构中，而带有两个杂原子的线性（或非环状）类似物很少见。手性偕二羧酸盐是说明性的，目前没有方法可以在控制与两个氧原子结合的碳中心的立体化学的同时获得此类化合物。在这里，我们报道了含酯烯丙基溴化物的铑催化不对称羧化，形成带有两种不同羧酸酯的立体碳中心，具有高产率和对映选择性。这些产品对各种酸性和碱性条件都非常稳定，可以在不损失对映体纯度的情况下进行操作，如通过闭环复分解反应形成手性内酯所证明的那样，手性内酯已广泛用作不对称合成中的结构单元。

  DOI：

  10.1039/c8sc01786g
• 作为试剂：
  描述：

  乙醇 、 口服葡萄糖 在 indium 、 3-benzoyloxyallyl bromide 作用下， 生成 ethyl D-galactoside
  参考文献：
  名称：

  Chain Elongation of Aldoses by Indium-Mediated Coupling with 3-Bromopropenyl Esters

  摘要：

  A procedure is described for acyloxyallylation of unprotected aldoses with two functionalized reagents: 3-bromopropenyl acetate and 3-bromopropenyl benzoate. The reaction is performed in ethanol or a dioxane/water mixture in the presence of indium metal. The products are deesterified in the workup to afford unsaturated polyols, which are isolated as mixtures of two diastereomers. The major diastereomers are subjected to ozonolysis to afford new aldoses, which have been elongated by two carbon atoms compared to the starting materials. The new aldoses all have lyxo configuration at positions 2, 3, and 4.

  DOI：

  10.1021/jo051297s

文献信息

• Catalytic asymmetric total synthesis of (S)-(−)-zearalenone, a novel lipoxygenase inhibitor
  作者：Marc P. Baggelaar、Yange Huang、Ben L. Feringa、Frank J. Dekker、Adriaan J. Minnaard

  DOI：10.1016/j.bmc.2013.06.024

  日期：2013.9

  A catalytic asymmetric synthesis of (S)-(−)-zearalenone is reported using asymmetric allylic alkylation for the introduction of the stereocenter. (S)-(−)-Zearalenone turned out to be a novel lipoxygenase inhibitor.

  据报道，使用不对称烯丙基烷基化来引入立体中心，催化合成了（S）-（-）-玉米烯酮。（S）-（-）-Zearalenone被证明是一种新型的脂氧合酶抑制剂。
• Highly efficient asymmetric construction of quaternary carbon-containing homoallylic and homopropargylic amines
  作者：Tao Guo、Ran Song、Bin-Hua Yuan、Xiao-Yang Chen、Xing-Wen Sun、Guo-Qiang Lin

  DOI：10.1039/c3cc42481b

  日期：——

  A highly efficient method for the asymmetric synthesis of chiral quaternary carbon-containing homoallylic and homopropargylic amines under mild conditions was achieved with good yields and high diastereoselectivities.

  在温和条件下，一种高效的不对称合成含有手性季碳的同烯丙基和同炔丙基胺的方法被实现，具有良好的产率和高度对映选择性。
• Dramatic lithium chloride effect on the reaction stereocontrol in Zn-mediated asymmetric cinnamylation: highly practical synthesis of β-aryl homoallylic amines
  作者：Min Liu、An Shen、Xing-Wen Sun、Fei Deng、Ming-Hua Xu、Guo-Qiang Lin

  DOI：10.1039/c0cc03230a

  日期：——

  An extremely mild and practical approach for the preparation of enantiomerically enriched beta-aryl substituted homoallylic amines bearing two adjacent stereogenic centers was realized by room temperature zinc-mediated highly stereoselective cinnamylation of N-sulfinyl imines.

  通过室温锌介导的N-亚磺酰基亚胺的高度立体选择性肉桂基化，实现了一种极其温和且实用的方法，用于制备带有两个相邻立体异构中心的对映异构体富集的β-芳基取代的均烯丙基胺。
• One-pot highly enantio- and diastereoselective synthesis of anti,anti vinylic 3-amino-1,2 diols via proline catalyzed sequential α-amination/ benzoyloxyallylation of aldehydes
  作者：Brij Bhushan Ahuja、Arumugam Sudalai

  DOI：10.1039/c5ra02830b

  日期：——

  The first direct asymmetric synthesis of anti,anti vinylic 3-amino-1,2-diols from aldehydes is described via a one-pot sequential L-proline catalyzed α-amination/benzoyloxyallylation protocol. The reaction proceeds with exceptionally high diastereoselectivity (>99%) as can be explained based on the Felkin–Ahn transition state model. Its effectiveness is proven unambiguously by demonstrating a short

  经由一锅顺序的L-脯氨酸催化的α-胺化/苯甲酰氧基烯丙基化方案描述了由醛的首次直接不对称合成抗，抗乙烯基3-氨基-1，2-二醇。该反应以极高的非对映选择性（> 99％）进行，可以根据Felkin–Ahn过渡态模型进行解释。通过证明D-核糖-植物鞘氨醇四乙酸酯的短时不对称合成（93％ee），明确证明了其有效性。
• Indium- and Zinc-Mediated Acyloxyallylation of Protected and Unprotected Aldotetroses—Revealing a Pronounced Diastereodivergence and a Fundamental Difference in the Performance of the Mediating Metal
  作者：Markus Draskovits、Christian Stanetty、Ian R. Baxendale、Marko D. Mihovilovic

  DOI：10.1021/acs.joc.7b03063

  日期：2018.3.2

  were successfully applied to the indium and also zinc-mediated acyloxyallylation, with the latter being a first for an unprotected sugar. The investigation largely benefited from the choice of these more exotic starting materials as it allowed unambiguous identification/quantification of the hexose-products which are available as authentic reference materials. The observed diastereoselectivities indicate

  十多年前，未经保护的醛糖的酰氧基化首次被证实为还原糖的潜在的优雅的二碳同系物（通过臭氧分解）。但是，它在实际案例合成中的应用仍然很少。在如此成功的展示之后，我们回答了有关这一有吸引力的转变的几个悬而未决的问题，我们进行了深入的方法学重新调查。将未受保护和受保护形式的差向异构体四聚体l-赤藓糖和d-苏糖成功应用于铟以及锌介导的酰氧基烯丙基化，后者是未保护糖的首创。该研究很大程度上得益于这些更具异国情调的起始原料的选择，因为它可以对己糖产品进行明确的鉴定/定量，而后者可作为可靠的参考材料。观察到的非对映选择性表明对底物有很强的控制作用（O2处的立体化学），并详细研究了试剂结构对选择性的影响。相关保护和未保护结构之间存在强烈的面部非对映差异，并且铟和锌之间的性能表现出乎意料的显着差异。