(PhO)3PAuCl | 14243-62-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (PhO)3PAuCl
• 英文别名: chloro(triphenylphosphite)gold(I)；Chloro(triphenylphosphite)gold, 97%；chlorogold;triphenyl phosphite
• CAS: 14243-62-0
• 化学式: C₁₈H₁₅AuClO₃P
• 分子量: 542.709
• InChiKey: DADNGSZZNVQSMJ-UHFFFAOYSA-M

物化性质

• 熔点：
  97-102 °C

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  6.14
• 重原子数：
  24
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.0
• 拓扑面积：
  27.7
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (PhO)3PAuCl 、 potassium iodide 以 二氯甲烷 、 水 为溶剂， 以83%的产率得到iodo(triphenylphosphite)gold(I)
  参考文献：
  名称：

  通过配体调节控制碘向金（I）配合物的氧化加成

  摘要：

  虽然已知几种（L）AuX（X = Cl，Br）类型的金（I）络合物会进行氧化加成元素氯和溴（X 2）分别得到相应的金（III）配合物（L）AuX 3，强烈向（碘）金（I）化合物中添加碘配体-依赖，表明氧化电位的关键阈值。对碘的这种特殊的氧化加成反应进行了系统的研究，使用了大量的叔膦 作为 配体L已表明，电子效应和位阻效应均会影响反应进程。反应之后31 P NMR光谱 和从中结晶出来的产品 二氯甲烷戊烷溶液。小triakylphosphines复合物（PME 3，PET 3）容易被氧化，而那些具有更笨重配体（P i Pr 3，P t Bu 3）不是。L来自三芳基膦系列[PPh 3，P（2-Tol）3，P（3-Tol 3），P（4-Tol）3 ]否氧化作用 发生，但混合 烷基/芳基膦[PMe n Ph 3- n ]诱导氧化作用对于n = 3和2，而不是对于n = 1和0。但是，如果没有氧化作用

  DOI：

  10.1039/b403005b
• 作为产物：
  描述：

  亚磷酸三苯酯 、 gold(III) chloride 在 二甲基硫 作用下， 以 甲醇 、 正己烷 、 氯仿 为溶剂， 反应 2.0h， 以69%的产率得到(PhO)3PAuCl
  参考文献：
  名称：

  一种新的金催化的异戊二烯叠氮化。

  摘要：

  作为一种新的高度模块化的方法，提出了一种新的金催化的丙二烯叠氮化反应，该方法可从简单的前体合成含氮的取代烯丙基衍生物。

  DOI：

  10.1039/c3cc48017h
• 作为试剂：
  描述：

  2'-甲氧基苯乙酮 在 silver hexafluoroantimonate 、 (PhO)3PAuCl 、 sodium hydride 、 碳酸氢钠 、 potassium carbonate 、 sodium iodide 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 、 二甲基亚砜 、 mineral oil 为溶剂， 反应 16.5h， 生成 rac-(3S,4S,5S)-2'-methyl-2,4-diphenyl-3-((E)-styryl)-4'H-spiro[isoxazolidine-5,5'-pyrano[3,2-c]chromene]
  参考文献：
  名称：

  通过金催化级联反应进行 2-苄基-3-炔基色酮与硝酮的立体选择性双螺环化

  摘要：

  描述了一种新型的、高度立体选择性的金催化 2-苄基-3-炔基色酮与硝酮的螺环化反应。该级联反应涉及金催化的环异构化、硝酮-烯烃[3+2]-成环、烯烃氧化以及形成螺环产物的重排。有趣的是，由[3 + 2]-环化生成的异恶唑烷环将氧提供给烯烃，生成新的吡喃-3(4 H )-酮和氮杂环丁烷环，在加热时形成二螺-苯并呋喃。这项工作展示了金催化的一锅多步反应，反应温度直接影响螺环产物的形成。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.4c02338

文献信息

• Sequential O–H/C–H Bond Insertion of Phenols Initiated by the Gold(I)-Catalyzed Cyclization of 1-Bromo-1,5-enynes
  作者：Klaus Speck、Konstantin Karaghiosoff、Thomas Magauer

  DOI：10.1021/acs.orglett.5b00738

  日期：2015.4.17

  The development of a sequential O–H/C–H bond functionalization of phenols initiated by the cationic gold(I)-catalyzed cyclization of 1-bromo-1,5-enynes to produce (2-bromocyclopent-2-en-1-yl)phenols is reported. This unprecedented domino transformation efficiently proceeds under mild conditions (5 mol % of (t-Bu)3PAuNTf2, CH2Cl2, 0–23 °C) via an intermediate aryl alkyl ether which collapses at ambient

  由阳离子金（I）催化的1-溴-1,5-炔烃的环化反应生成（2-溴环戊-2-烯-1-）引发的酚的连续OH / CH键官能化的发展报道了苯基）酚。这种前所未有的多米诺转化在温和的条件下有效地进行（5摩尔％的（吨-Bu）3 PAuNTf 2，CH 2氯2，0-23℃），通过该折叠在环境温度下经过1的中间芳烷基醚，进行2-氢化物转移，然后苯酚进行CH–H插入。
• Synthesis and Characterization of Gold Silyl Compounds with Different Phosphine or Phosphite Groups for Reduction Reactions
  作者：Sebastian Kenzler、Matthias Kotsch、Andreas Schnepf

  DOI：10.1002/ejic.201800595

  日期：2018.9.16

  The synthesis and structural characterization of metalloid gold clusters stabilized by sulfur ligands has increased massively in the last decade. The metalloid gold clusters are synthesized via a reduction of a gold precursor and most metalloid gold clusters are stabilized via aryl thiolate ligands. It is also possible to use thiosilyl or phosphine groups as stabilizing ligands. Here, we present a

  在过去的十年中，由硫配体稳定的准金属金簇的合成和结构表征得到了极大的提高。准金属金簇通过还原金前体而合成，并且大多数准金属金簇通过芳基硫醇盐配体稳定。也可以使用硫代甲硅烷基或膦基作为稳定配体。在这里，我们提出了一个小的Au 6团簇，作为形成大型准金属簇团的可能中间产物，以及合成了各种定义的Au 1前体，这些前体包含膦或亚磷酸酯基团以及硫代甲硅烷基配体，可以可进一步用于合成准金属金簇。
• Cationic Gold(I) Complexes: Highly Efficient Catalysts for the Addition of Alcohols to Alkynes
  作者：J. Henrique Teles、Stefan Brode、Mathieu Chabanas

  DOI：10.1002/(sici)1521-3773(19980605)37:10<1415::aid-anie1415>3.0.co;2-n

  日期：1998.6.5

  and for a long time gold was even thought of as "catalytically dead". This is clearly not the case for cationic phosphanegold(I) complexes (see reaction below), which can catalyze the addition of alcohols to alkynes with turnover frequencies up to 1.5 s-1 and total turnover numbers up to 105 ! R=H, alkyl, Ph, CH2 OH.

  金络合物在均相催化中几乎是未知的，并且很长一段时间以来，金甚至被认为是“催化死亡”的。阳离子膦金（I）配合物显然不是这种情况（请参见下面的反应），它可以催化将醇类添加到炔烃中，其周转频率高达1.5 s -1，总周转数高达10 5！R ＝ H，烷基，Ph，CH 2 OH。
• Insights into the Gold‐Catalyzed Cycloisomerization of 3‐Allyl‐1,4‐diynes for the Synthesis of Bicyclic Hydrocarbons
  作者：Jhen‐Kuei Yu、Constantin Czekelius

  DOI：10.1002/ejoc.202200027

  日期：2022.3.7

  3-allyl-1,4-diynes. Depending on the fourth substituent either bicyclo[3.1.0]hexanes, cyclohexadienes, or 5,9-methanobenzo[8]annulenes are obtained from the presumably first-formed cyclohexenylidene gold intermediate.

  在金催化的 3-allyl-1,4-diynes 异构化中观察到了意外的重排。取决于第四个取代基，双环[3.1.0]己烷、环己二烯或5,9-甲代苯并[8]环烯可以从可能首先形成的亚环己基金中间体中获得。
• Construction of Eight-Membered Carbocycles through Gold Catalysis with Acetylene-Tethered Silyl Enol Ethers
  作者：Tomohiro Iwai、Hiori Okochi、Hideto Ito、Masaya Sawamura

  DOI：10.1002/anie.201300265

  日期：2013.4.8

  Semihollow triethynylphosphanes were synthesized and employed as ligands in the gold‐catalyzed 8‐exo‐dig cyclization of acetylene‐tethered silyl enol ethers to obtain eight‐membered‐ring carbocycles (see scheme). The gold–phosphane catalysts promoted either the annulation toward bicyclic structures or the cyclization of acyclic molecules to form nonfused carbocycles. Tf=Trifluoromethylsulfonyl.

  Semihollow triethynylphosphanes合成和用作在配位体的金催化8-外-Dig的环化乙炔拴甲硅烷基烯醇醚，得到八元环的碳环（参见方案）。金-膦催化剂促进了向双环结构的环化或促进了无环分子的环化，从而形成了非稠合的碳环。Tf ＝三氟甲基磺酰基。