chloro{tris(o-tolyl)phosphine}gold(I) | 28978-10-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: chloro{tris(o-tolyl)phosphine}gold(I)
• 英文别名: [AuCl(P(o-tol)₃)]；[o-_Tol]3PAu-Cl；Gold(1+);tris(2-methylphenyl)phosphane;chloride；gold(1+);tris(2-methylphenyl)phosphane;chloride
• CAS: 28978-10-1
• 化学式: C₂₁H₂₁AuClP
• 分子量: 536.791
• InChiKey: VECXLHSTZNCQLD-UHFFFAOYSA-M

物化性质

• 熔点：
  205-210°C

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.06
• 重原子数：
  24
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.14
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

安全信息

• 危险性防范说明：
  P261,P305+P351+P338
• 危险性描述：
  H315,H319,H335

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  chloro{tris(o-tolyl)phosphine}gold(I) 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 、 水 为溶剂， 生成 bromogold;gold(1+);tris(2-methylphenyl)phosphane;tetrafluoroborate
  参考文献：
  名称：

  双核双桥双[（膦）金（I）]卤鎓配合物的合成与结构

  摘要：

  的反应（R 3 P）AUX（X =氯，溴，I）与[（R 3 P）的Au] + BF - 4，从（R获得3 P）AUCL和的AgBF 4在四氢呋喃中，导致阳离子双核金（ I）通式（[（R 3 P）Au] 2 X} + BF - 4的络合物。许多氯-（R = Ph，o- Tol，Mes，Bzl，Et），溴-（R = PH，Ô-Tol，Mes）和这种碘桥联（R = Ph，Mes）配合物已被分离和鉴定，基于其分析和光谱数据。通过单晶X射线衍射测定双[（三苯基膦）金（I）]四氟硼酸溴铵的晶体结构。阳离子包含两个配位的溴原子，其Au-Br-Au角为96.83（3）°。

  DOI：

  10.1002/cber.19971300119
• 作为产物：
  描述：

  (tetrahydrothiophene)gold(I) chloride 、 三(邻甲基苯基)磷 以 二氯甲烷 为溶剂， 生成 chloro{tris(o-tolyl)phosphine}gold(I)
  参考文献：
  名称：

  含硒脲配体的某些金（I）配合物的合成和结构研究

  摘要：

  Ñ，Ñ二乙基N' -4- nitrobenzoylselenourea（HL硒）反应与单-和双核膦金（I）氯络合物[AUCL（PR 3）]（R = PH，Õ -tol，ET）和[ Au 2 Cl 2（μ-PP）]（PP = dppm，dppe，dppp，dppb，dppf）在碱存在下，得到金（I）膦硒脲复合物[Au（L Se）（PR 3）] [R = Ph（1），o- tol（2），Et（3）]，[Au 2（L Se）2（μ-PP）] [PP = dppm（4），dppe（5），dppp（6），dppb（7），dppf（8）]。将化合物完全表征通过光谱方法和，在化合物的情况下1，5和8，通过单晶X射线衍射。化合物由线性结合到膦配体的金原子和去质子化酰基硒脲中的硒原子组成。因此，这些络合物代表酰基硒脲脲金属化合物的第一个实例，其中配体不采用典型的O，Se螯合模式，而是仅通过硒原子与金属配位。

  DOI：

  10.1016/j.tet.2012.09.023
• 作为试剂：
  描述：

  benzyl 2-(hex-1-ynyl)benzoate 、 1-环己烯氧基三甲基硅烷 在 chloro{tris(o-tolyl)phosphine}gold(I) 、 silver trifluoromethanesulfonate 作用下， 以 1,4-二氧六环 为溶剂， 反应 5.0h， 以75%的产率得到(2-Benzyl-cyclohex-1-enyloxy)-trimethyl-silane
  参考文献：
  名称：

  甲硅烷基烯醇醚与邻炔基苯甲酸酯的金催化烷基化。

  摘要：

  在金催化剂的存在下，通过使用邻炔基苯甲酸烷基酯作为烷基化剂，开发了前所未有的甲硅烷基烯醇醚烷基化。该反应可能通过金诱导的离去基团的原位构建和随后对甲硅烷基烯醇醚的亲核攻击进行。生成的离去化合物提取质子以再生甲硅烷基烯醇醚结构。

  DOI：

  10.3762/bjoc.7.76

文献信息

• Mixed ligand gold(I) complexes of phosphines and thiourea and X-ray structure of (thiourea-κS)(tricyclohexylphosphine)gold(I)chloride
  作者：Anvarhusein A Isab、Mohammed Fettouhi、Saeed Ahmad、Lahcène Ouahab

  DOI：10.1016/s0277-5387(03)00129-3

  日期：2003.5

  A series of mixed ligand gold(I) complexes with thiourea (Tu) and various phosphines, [R3PAuTu]Cl, have been prepared and characterized by elemental analysis, IR and NMR (13C, 15N and 31P) spectroscopies and X-ray crystallography. The spectral data of all complexes are consistent with the sulfur coordination of thiourea to gold(I). The single crystal X-ray structure of the complex [Cy3P–Au–Tu]Cl revealed

  摘要制备了一系列与硫脲（Tu）和各种膦[R3PAuTu] Cl混合的配体金（I）配合物，并通过元素分析，IR和NMR（13C，15N和31P）光谱和X射线晶体学表征。所有配合物的光谱数据与硫脲与金（I）的硫配位相一致。复杂的[Cy3P–Au–Tu] Cl的单晶X射线结构表明，在金（I）处的几何形状不是完美的线性，P–Au–S的键角为168.54（9）°。Au–P和Au–S距离分别为2.274（2）和2.295（2）A。
• Heterobimetallische 2-(Dimethylaminomethyl)ferrocenyl-Derivate des einwertigen Goldes
  作者：Klaus Jacob、Frank Voigt、Kurt Merzweiler、Christoph Wagner、Piero Zanello、Marco Fontani、Claus Pietzsch

  DOI：10.1016/s0022-328x(97)00644-x

  日期：1998.2

  [2-(dimethylaminomethyl)ferrocenyl]–lithium, FcNLi (I) reacts with gold (I) complexes ClAu·L to heterobimetallic organo gold(I) compounds (FcN)Au·L [L=P(C6H3F2-m,p)3 (1), P(C6H3F2-m,m)3 (2), P(C6H4CH3-o)3 (3), P(C6H4CH3-m)3 (4), P(C6H4CH3-p)3 (5), P(C2H5)3 (6)]. Starting from [FcNAu]2 and P(C6H4Cl-m)3 the (FcN)Au·P(C6H4Cl-m)3 (7) is formed. The organo gold derivatives 1–7 were characterized by mass-

  [2-（二甲基氨基甲基）二茂铁基]-锂，FcNLi（I）与金（I）络合物ClAu·L反应生成异双金属有机金（I）化合物（FcN）Au·L [L = P（C 6 H 3 F 2 -m，p）3（1），P（C 6 H 3 F 2 -m，m）3（2），P（C 6 H 4 CH 3 -o）3（3），P（C 6 H 4 CH 3 -m）3（4），P（C 6 H 4 CH3 -p）3（5），P（C 2 H 5）3（6）]。从[FcNAu] 2和P（C 6 H 4 Cl-m）3开始，形成（FcN）Au·P（C 6 H 4 Cl-m）3（7）。有机金衍生物1–7的特征在于质谱，NMR和Mössbauer光谱法以及循环伏安法和X射线衍射。
• Gold–boron chemistry. Part 1. Synthetic, structural, and spectroscopic studies on the compounds [5,6-µ-(AuPR₃)-nido-B₁₀H₁₃](R = cyclo-C₆H₁₁or C₆H₄Me-2)
  作者：Andrew J. Wynd、Alistair J. McLennan、David Reed、Alan J. Welch

  DOI：10.1039/dt9870002761

  日期：——

  probably proceeds via sequential oxidative addition and reductive elimination. Crystallographic analyses of compounds (1) show the expected decaborane-like geometry. There is some evidence of an intramolecular interaction between Au and the B(9)–H–B(10) bridge system. A thorough n.m.r. study of (1b) was undertaken, including an 11B(COSY) experiment which allowed almost complete assignment of the ten inequivalent

  新的2类金硼化合物[5,6-µ-（AuPR 3）-氨基-B 10 H 13 ]（1a ; R =环C 6 H 11 ; 1b，R = C 6 H 4 Me-2 ）是通过[AuMe（PR 3）]与B 10 H 14在CH 2 Cl 2中的反应制备的。[AuCl P（C 6 H 11）3 }]与[B 10 H 13 ]的反应也可提供化合物（1a）–。第一步反应的确切机理尚不清楚，但可能是通过顺序氧化加成和还原消除来进行的。化合物（1）的晶体学分析显示预期的十硼烷样几何形状。有一些证据表明Au与B（9）–H–B（10）桥系统之间存在分子内相互作用。对（1b）进行了彻底的nmr研究，包括一项11 B（COSY）实验，该实验几乎可以完全分配分子中的10个不等价的B原子。
• Synthesis and Structural Characterization of Stable Organogold(I) Compounds. Evidence for the Mechanism of Gold-Catalyzed Cyclizations
  作者：Le-Ping Liu、Bo Xu、Mark S. Mashuta、Gerald B. Hammond

  DOI：10.1021/ja806685j

  日期：2008.12.31

  nucleophile attacks a gold-activated carbon-carbon multiple bond to give an alkenyl Au intermediate, notwithstanding the fact that these intermediates are hitherto unknown. We have obtained room temperature stable gamma-lactone gold(I) complexes through the reaction of cationic Au(I) reagents with allenoates, under mild conditions. The reactions of one such complex with electrophiles yielded the expected products

  绝大多数均相 Au 催化反应利用 Au 作为亲电子试剂活化不饱和碳-碳键的倾向。通常假设亲核试剂攻击金活化的碳-碳多键以产生烯基 Au 中间体，尽管这些中间体迄今为止是未知的。我们通过阳离子 Au(I) 试剂与烯丙酸在温和条件下反应获得了室温稳定的 γ-内酯金 (I) 配合物。一种这样的配合物与亲电试剂的反应产生了金催化环化的预期产物。这些结果为 Au 催化环化的机理提供了实验证据。
• Governing the oxidative addition of iodine to gold(i) complexes by ligand tuning
  作者：Daniel Schneider、Annette Schier、Hubert Schmidbaur

  DOI：10.1039/b403005b

  日期：——

  triakylphosphines (PMe3, PEt3) are readily oxidized, while those with more bulky ligands (PiPr3, PtBu3) are not. With L taken from the triarylphosphine series [PPh3, P(2-Tol)3, P(3-Tol3), P(4-Tol)3] no oxidation takes place at all, but mixed alkyl/aryl-phosphines [PMenPh3−n] induce oxidation for n = 3 and 2, but not for n = 1 and 0. However, in cases where no oxidation of the gold atoms is observed

  虽然已知几种（L）AuX（X = Cl，Br）类型的金（I）络合物会进行氧化加成元素氯和溴（X 2）分别得到相应的金（III）配合物（L）AuX 3，强烈向（碘）金（I）化合物中添加碘配体-依赖，表明氧化电位的关键阈值。对碘的这种特殊的氧化加成反应进行了系统的研究，使用了大量的叔膦 作为 配体L已表明，电子效应和位阻效应均会影响反应进程。反应之后31 P NMR光谱 和从中结晶出来的产品 二氯甲烷戊烷溶液。小triakylphosphines复合物（PME 3，PET 3）容易被氧化，而那些具有更笨重配体（P i Pr 3，P t Bu 3）不是。L来自三芳基膦系列[PPh 3，P（2-Tol）3，P（3-Tol 3），P（4-Tol）3 ]否氧化作用 发生，但混合 烷基/芳基膦[PMe n Ph 3- n ]诱导氧化作用对于n = 3和2，而不是对于n = 1和0。但是，如果没有氧化作用