o-(N,N-dimethylamino)phenyl methyl thioether | 2388-50-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机硫化合物 - 硫醚类
• 英文名称: o-(N,N-dimethylamino)phenyl methyl thioether
• 英文别名: 2-(N,N-dimethylamino)phenyl methyl tioether；dimethyl[(2-methylsulfanyl)phenyl]amine；1-dimethylamino-2-(methylthio)benzene；N,N-Dimethyl-2-(-methylthio)anilin；N,N-dimethyl-2-(methylthio)aniline；N,N-dimethyl-o-(methylthio)aniline；N,N-dimethyl-2-methylsulfanylaniline
• CAS: 2388-50-3
• 化学式: C₉H₁₃NS
• 分子量: 167.275
• InChiKey: BMVUVEYWVYKKNB-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 保留指数：
  1393.7

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.6
• 重原子数：
  11
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.33
• 拓扑面积：
  28.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

安全信息

• 海关编码：
  2930909090

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  o-(N,N-dimethylamino)phenyl methyl thioether 在 Na₂W₇O₄*2H₂O 、 双氧水 作用下， 以 水 、 乙酸乙酯 为溶剂， 以74%的产率得到o-(N,N-dimethylamino)phenyl methyl sulfone
  参考文献：
  名称：

  偶氮甲亚胺与乙烯基砜的催化对映选择性1,3-偶极环加成反应。

  摘要：

  [反应：见正文]描述了用芳基乙烯基砜对偶甲亚胺基化物进行对映选择性催化1，3-偶极环加成反应的一般方案。用Cu（CH（3）CN）（4）ClO（4）/ Taniaphos作为催化剂体系，可以达到几乎完整的exo选择性和对映体选择性，最高可达85％ee。所得的对映体富集的3-磺酰基环加合物是2，5-二取代的吡咯烷的合成中的通用中间体。

  DOI：

  10.1021/ol060314c
• 作为产物：
  描述：

  alkaline earth salt of/the/ methylsulfuric acid 生成 o-(N,N-dimethylamino)phenyl methyl thioether
  参考文献：
  名称：

  Zincke; Siebert, Chemische Berichte, 1915, vol. 48, p. 1254

  摘要：

  DOI：

文献信息

• Boron-Catalyzed N-Alkylation of Amines using Carboxylic Acids
  作者：Ming-Chen Fu、Rui Shang、Wan-Min Cheng、Yao Fu

  DOI：10.1002/anie.201503879

  日期：2015.7.27

  A boron‐based catalyst was found to catalyze the straightforward alkylation of amines with readily available carboxylic acids in the presence of silane as the reducing agent. Various types of primary and secondary amines can be smoothly alkylated with good selectivity and good functional‐group compatibility. This metal‐free amine alkylation was successfully applied to the synthesis of three commercial

  在以硅烷为还原剂的情况下，发现硼基催化剂可催化胺与容易获得的羧酸的直接烷基化反应。各种类型的伯胺和仲胺都可以以良好的选择性和良好的官能团相容性顺利烷基化。这种无金属的胺烷基化已成功地用于合成三种商业药用化合物Butenafine，Cinacalcet。和Piribedil，以单锅方式使用，无需使用任何金属催化剂。
• Palladium-Catalyzed Cascade Reaction of α,β-Unsaturated Sulfones with Aryl Iodides
  作者：Pablo Mauleón、Angel A. Núñez、Inés Alonso、Juan C. Carretero

  DOI：10.1002/chem.200390173

  日期：2003.4.4

  Unlike traditionally used acyclic 1,2-disubstituted alkenes, the reaction of alpha,beta-unsaturated phenyl sulfones with aryl iodides under Heck reaction conditions (Pd(OAc)(2) as catalyst, Ag(2)CO(3) as base in DMF at 120 (0)C) takes place mainly by a cascade process, involving one unit of the alkene and three units of the aryl iodide, to afford a substituted 9-phenylsulfonyl-9,10-dihydrophenanthrene

  与传统上使用的无环1,2-二取代烯烃不同，α，β-不饱和苯基砜与芳基碘化物在Heck反应条件下反应（以Pd（OAc）（2）为催化剂，Ag（2）CO（3）为碱在120（0）℃下的DMF主要通过级联过程进行，包括一个单元的烯烃和三个单元的芳基碘，以提供取代的9-苯基磺酰基-9,10-二氢菲。这种3：1偶联产物而不是Heck三取代烯烃的主要结构表明，芳族CH键的活化过程可以与无环烯烃的Heck芳基化反应中通常快速的合成β-氢消除步骤竞争。已证明，钯催化的α，β-不饱和砜的级联芳基化的结构范围很广，涉及到β-位置（烷基，芳基，或烯基取代基），砜单元上的取代基（烷基或苯基砜）和CdoublebondC键上的构型（反式或顺式）。此外，尽管不如在α，β-不饱和砜芳基化的情况下受到青睐，但是在α，β-不饱和膦氧化物和α，β-不饱和膦酸酯的情况下也获得了类似取代的9，10-二氢菲。 。提出了一种Pd（0）-
• Selective Formylation and Methylation of Amines using Carbon Dioxide and Hydrosilane Catalyzed by Alkali-Metal Carbonates
  作者：Chi Fang、Chunlei Lu、Muhua Liu、Yiling Zhu、Yao Fu、Bo-Lin Lin

  DOI：10.1021/acscatal.6b01856

  日期：2016.11.4

  methylation of amines with carbon dioxide and hydrosilanes are emerging yet important types of transformations for CO2. Catalytic methods effective for both reactions with wide substrate scopes are rare because of the difficulty in controlling the selectivity. Herein, we report that simple and readily available inorganic bases—alkali-metal carbonates, especially cesium carbonate—catalyze both the formylation

  胺与二氧化碳和氢硅烷的甲酰化和甲基化反应是新兴但重要的CO 2转化类型。由于难以控制选择性，因此对两种反应都有效的催化方法在较宽的底物范围内均很少见。本文中，我们报道了简单易用的无机碱（碱金属碳酸盐，尤其是碳酸铯）在温和条件下有效催化甲酰化和甲基化反应。通过改变反应温度和硅烷可以方便地控制选择性。通过比较各种碱金属碳酸盐的催化活性，观察到了两个反应的“铯效应”。结合实验和计算研究，提出了以下反应机理：（i）Cs 2 CO 3活化Si–H ，（ii）CO 2的插入 到Si–H中，（iii）甲硅烷基甲酸酯使胺甲酰化，以及（iv）将甲酰胺还原为甲胺。
• N-heterocyclic carbene copper(<scp>i</scp>) catalysed N-methylation of amines using CO₂
  作者：Orlando Santoro、Faïma Lazreg、Yury Minenkov、Luigi Cavallo、Catherine S. J. Cazin

  DOI：10.1039/c5dt03506f

  日期：——

  The N-methylation of amines using CO₂ and PhSiH₃ was efficiently catalysed by a N-heterocyclic carbene copper(i) complex.

  使用CO₂和PhSiH₃对胺进行N-甲基化反应，可以高效地由N-杂环卡宾铜（i）配合物催化。
• Generation of Aryl and Heteroaryl Magnesium Reagents in Toluene by Br/Mg or Cl/Mg Exchange
  作者：Dorothée S. Ziegler、Konstantin Karaghiosoff、Paul Knochel

  DOI：10.1002/anie.201802123

  日期：2018.5.28

  very fast Br/Mg exchange with aryl and heteroaryl bromides, producing aryl and heteroaryl magnesium alkoxides (ArMgOR⋅LiOR) in toluene. These Grignard reagents react with a broad range of electrophiles, including aldehydes, ketones, allyl bromides, acyl chlorides, epoxides, and aziridines, in good yields. Remarkably, the related reagent sBu2Mg⋅2 LiOR (R=2‐ethylhexyl) undergoes Cl/Mg exchange with various

  以1.5 m的甲苯溶液形式制备的烷基镁醇盐sBuMgOR·LiOR（R = 2-乙基己基）， 与芳基和杂芳基溴化物进行非常快速的Br / Mg交换，从而生成芳基和杂芳基镁醇盐（ArMgOR·LiOR）。甲苯。这些格氏试剂与多种亲电子试剂反应，收率很高，包括醛，酮，烯丙基溴，酰氯，环氧化物和氮丙啶。值得注意的是，相关的试剂SBU 2 Mg⋅2LIOR（R = 2-乙基己基）经历CL /在甲苯各种富电子芳基氯化物的Mg交换，产生类型的Ar diorganomagnesium物种2 Mg⋅2LIOR，其与醛反应良好和烯丙基溴。