N-(pyrid-2-ylmethylene)-p-tolylamine | 7471-13-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: N-(pyrid-2-ylmethylene)-p-tolylamine
• 英文别名: 1-(pyridin-2-yl)-N-(p-tolyl)methanimine；N-(4-methylphenyl)-1-pyridin-2-ylmethanimine
• CAS: 7471-13-8
• 化学式: C₁₃H₁₂N₂
• 分子量: 196.252
• InChiKey: LYPDXWBRSLBCSS-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.9
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.08
• 拓扑面积：
  25.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  N-(pyrid-2-ylmethylene)-p-tolylamine 在 甲烷磺酸 作用下， 以 氘代乙腈 为溶剂， 反应 48.0h， 生成 哌啶
  参考文献：
  名称：

  动态共价和系统化学的定量反应性量表

  摘要：

  动态共价化学 (DCC) 已成为在化学和材料科学中创建分子组装和复杂系统的有力工具。在此，我们首次开发了能够关联和预测动态共价反应 (DCR) 平衡的定量反应性量表。参考反应基于亚胺（DCC 中最常用的结构基序之一）和一系列 O-、N- 和 S- 单亲核试剂之间的通用 DCR。衍生自 pyridine-2-carboxyaldehyde 的芳香族亚胺表现出通过不同的取代基效应控制平衡的能力。供电子基团 (EDGs) 通过醌式共振稳定亚胺，而吸电子基团 (EWGs) 通过增强分子内氢键稳定加合物，导致哈米特分析中的曲率。值得注意的是，当使用环状仲胺时，由 EDG 和 EWG 引起的独特非线性出现在哈米特图中。据我们所知，这是第一次在热力学控制系统中观察到这种行为。为 DCC 提出了统一的定量反应性量表，并由相关日志 K = S(N) (R(N) + R(E)) 定义。然后根据发现的 DCR 开发出亲核性参数（R(N)

  DOI：

  10.1021/jacs.5b11361
• 作为产物：
  描述：

  在 甲烷磺酸 作用下， 以 氘代乙腈 为溶剂， 反应 216.0h， 生成 N-(pyrid-2-ylmethylene)-p-tolylamine
  参考文献：
  名称：

  动态共价和系统化学的定量反应性量表

  摘要：

  动态共价化学 (DCC) 已成为在化学和材料科学中创建分子组装和复杂系统的有力工具。在此，我们首次开发了能够关联和预测动态共价反应 (DCR) 平衡的定量反应性量表。参考反应基于亚胺（DCC 中最常用的结构基序之一）和一系列 O-、N- 和 S- 单亲核试剂之间的通用 DCR。衍生自 pyridine-2-carboxyaldehyde 的芳香族亚胺表现出通过不同的取代基效应控制平衡的能力。供电子基团 (EDGs) 通过醌式共振稳定亚胺，而吸电子基团 (EWGs) 通过增强分子内氢键稳定加合物，导致哈米特分析中的曲率。值得注意的是，当使用环状仲胺时，由 EDG 和 EWG 引起的独特非线性出现在哈米特图中。据我们所知，这是第一次在热力学控制系统中观察到这种行为。为 DCC 提出了统一的定量反应性量表，并由相关日志 K = S(N) (R(N) + R(E)) 定义。然后根据发现的 DCR 开发出亲核性参数（R(N)

  DOI：

  10.1021/jacs.5b11361

文献信息

• Binuclear Rhenium(I) Complexes with Bridging [2.2]Paracyclophane−Diimine Ligands:  Probing Electronic Coupling through π−π Interactions
  作者：PJ Ball、Tanya Rarog Shtoyko、Jeanette A. Krause Bauer、Warren J. Oldham、William B. Connick

  DOI：10.1021/ic0348648

  日期：2004.1.1

  2]paracyclophane (2). An improved synthesis of 2 from [2.2]paracyclophane also is reported. BPPc (3a): monoclinic, P2(1)/c, a = 8.2238(11) A, b = 15.336(2) A, c = 8.4532(11) A, beta = 98.578(3) degrees, V = 1054.2(2) A(3), Z = 2. To investigate the binding properties of the bis-diimino[2.2]paracyclophane ligands, binuclear rhenium(I) tricarbonyl chloride complexes [Re(CO)(3)Cl](2)(micro-BPPc) (5a) and [Re(CO)(3)Cl](2)(micro-BmPPc)

  两个伪对位取代的双-二亚氨基[2.2]对环环糊精配体（4,16-双（吡啶并亚吡啶胺）-[2.2]对环环糊精（BPPc）和4,16-双（甲基-吡啶并亚胺基）-[2.2]对环环糊精（BmPPc））通过适当的吡啶啉亚胺与4，16-二氨基-[2.2]对环环烷（2）的缩合反应制备了二甲基吡啶。还报道了由[2.2]对环环烷改进的2的合成。BPPc（3a）：单斜晶，P2（1）/ c，a = 8.2238（11）A，b = 15.336（2）A，c = 8.4532（11）A，beta = 98.578（3）度，V = 1054.2（ 2）A（3），Z =2。要研究双二亚氨基[2.2]对环环烷配体的结合特性，双核rh（I）三羰基氯配合物[Re（CO）（3）Cl]（2）（micro制备了-BPPc）（5a）和[Re（CO）（3）Cl]（2）（micro-BmPPc）（5b），并通过红外光谱，（1）H NMR
• Synthesis of a series of new ruthenium organometallic complexes derived from pyridine-imine ligands and their catalytic activity in oxidation of secondary alcohols
  作者：Zhiqiang Hao、Ying Li、Chen Li、Ruitao Wu、Zhihong Ma、Suzhen Li、Zhangang Han、Xuezhong Zheng、Jin Lin

  DOI：10.1002/aoc.4750

  日期：2019.3

  Reactions of pyridine imines [C5H4N‐2‐C(H) = N‐C6H4‐R] [R = H (1), CH3 (2), OMe (3), CF3 (4), Cl (5), Br (6)] with Ru3(CO)12 in refluxing toluene gave the corresponding dinuclear ruthenium carbonyl complexes of the type μ‐η2‐CH[(2‐C5H4N)(N‐C6H4‐R)]}2Ru2(CO)4(μ‐CO) [R = H (7); CH3 (8); OMe (9); CF3 (10); Cl (11); Br (12)]. All six novel complexes were separated by chromatography, and fully characterized

  吡啶亚胺的反应[C 5 H 4 N-2-C（H）= N-C 6 H 4 - R] [R = H（1），CH 3（2），OMe（3），CF 3（4 ），CL（5），溴（6）]用的Ru 3（CO）12在回流的甲苯中，得到相应的双核钌羰基的类型的复合物 μ - η 2 -CH [（2-C 5 H ^ 4 N）（ N‐C 6 H 4 ‐ R）]} 2 Ru 2（CO）4（μ ‐CO）[R = H（7）; CH 3（8）; OMe（9）；CF 3（10）；Cl（11）；Br（12）]。通过色谱分离所有六个新型复合物，并通过元素分析，IR，NMR光谱进行全面表征。通过X射线晶体衍射确定7、10、11和12的分子结构。此外，还测试了这些配合物的催化性能。的组合μ - η 2 -CH [（2-C 5 H ^ 4 N）（N-C 6 H ^ 4 -R）]} 2的Ru 2（CO）4（μ -CO）和NMO得到一种有效的催化用于各种仲醇氧化的体系。
• Synthesis of di-nitrogen Schiff base complexes of methyltrioxorhenium(VII) and their application in epoxidation with aqueous hydrogen peroxide as oxidant
  作者：Yu Gao、Yuecheng Zhang、Chuanjiang Qiu、Jiquan Zhao

  DOI：10.1002/aoc.1689

  日期：2011.1

  the complexes display distorted octahedral geometry in the solid state with a trans‐position of Schiff base. Catalytic results indicated that the complexes as catalysts increased the selectivity of epoxides remarkably compared with MTO in the epoxidation of alkenes with 30% hydrogen peroxide as oxidant and the increasing rate depended on the structure of the Schiff base ligands of the complexes. The

  通过2-吡啶甲醛与伯胺的缩合反应，合成了几种二氮席夫碱。席夫碱作为配体与甲基三氧or（MTO）平稳配位，提供了相应的配合物，并通过红外，1 H NMR，13 C NMR，MS和元素分析对其进行了表征。其中一种配合物也通过X射线晶体学分析。结果表明，配合物在固态下具有扭曲的八面体几何形状，并带有反型席夫碱的位置。催化结果表明，在以30％过氧化氢为氧化剂的烯烃环氧化中，与MTO相比，作为催化剂的配合物显着提高了环氧化物的选择性，其增加速率取决于配合物的席夫碱配体的结构。结果表明，配体的供体能力越强，该络合物在以30％过氧化氢作为氧化剂的烯烃的环氧化中给出的环氧化物的选择性越高。版权所有©2010 John Wiley＆Sons，Ltd.
• Alkyl Transfer Reactivity in the First Octahedral Isocyanide Complex of Nickel(II)
  作者：Enmanuel Boíllos、Daniel Miguel

  DOI：10.1021/om0343364

  日期：2004.5.1

  crystallography, is the first octahedral isocyanide complex of Ni(II). Reaction of 2 with PCy3 (2 equiv) produces square-planar [NiS2P(O)(OEt)}(PCy3)(CNXyl)] (3). When 2 is reacted with only 1 equiv of PCy3, the final product is the square-planar complex [NiS2P(O)(OEt)}(CNXyl)2] (4), containing two isocyanide ligands. Compound 4 reacts with 2-fold excess PCy3 to give 3 via isocyanide displacement. Both 3 and 4

  [Ni S 2 P（OEt）2 } 2 ]（1）与2当量的CNXyl（Xyl = 2,6-二甲基苯基）反应，得到[Ni S 2 P（OEt）2 } 2（CNXyl）2 ] （2），通过X射线晶体学证实，是Ni（II）的第一个八面体异氰化物配合物。的反应2与PCY 3（2当量）产生正方形平面[镍S 2 P（O）（OET）}（PCY 3）（CNXyl）]（3）。当2仅与1当量的PCy 3反应时，最终产物为方平面络合物[Ni S 2P（O）（OEt）}（CNXyl）2 ]（4），含有两个异氰酸酯配体。化合物4与2倍过量的PCy 3反应，通过异氰化物置换得到3。两个3和4含有一个ethyldithiophosphate配体，其被一个乙基的从复杂协调二乙基二硫代转移产生2至离去二乙基二硫代配体。实验证据表明，膦在烷基转移中起重要作用。此外，反应1与2的当量Ñ -对-甲苯基-2-亚氨基吡啶，得到八面体[镍S
• Experimental and mechanistic insights into copper(<scp>ii</scp>)–dioxygen catalyzed oxidative N-dealkylation of N-(2-pyridylmethyl)phenylamine and its derivatives
  作者：Yang Wang、Haixiong Liu、Xiaofeng Zhang、Zilong Zhang、Deguang Huang

  DOI：10.1039/c7ob02192e

  日期：——

  supported Cu(II)/O2 catalytic system was explored with the synthesis of pyridylmethyl-based compounds of carboxylate (PyCOOH), amide (PyC(O)NHPh), and imine (PyCHNPh) from the oxidative N-dealkylation of N-(2-pyridylmethyl)phenylamine (PyCH2NHPh) and its derivatives, by means of controlling the addition of a base and/or water to the reaction system under a dioxygen atmosphere at room temperature. Experimental

  探索了一种二（2-吡啶基甲基）苯胺（（PyCH 2）2 NPh）负载的Cu（II）/ O 2催化体系，并合成了基于吡啶基甲基的羧酸盐（PyCOOH），酰胺（PyC（O）NHPh ），和亚胺（PyCH NPH）从氧化ñ的-dealkylation ñ - （2-吡啶基甲基）苯胺（PyCH 2通过在室温下在双氧气氛下控制向反应体系中碱和/或水的添加来控制NHPh）及其衍生物。实验研究表明，亚胺和酰胺类可能以羧酸盐的最终氧化态相继成为前体。提出了一种循环催化机制，包括2-吡啶基甲基基团（PyCH 2-）的碱基触发的C–H键活化和从配位的亚胺底物（PyCH NPh）提取分子间的Cu– OOHα-氢原子。