2-(1-adamantyl)-2-oxoacetic acid | 16091-98-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 酮酸及其衍生物
• 英文名称: 2-(1-adamantyl)-2-oxoacetic acid
• 英文别名: 2-(adamantan-1-yl)-2-oxoacetic acid
• CAS: 16091-98-8
• 化学式: C₁₂H₁₆O₃
• 分子量: 208.257
• InChiKey: VQYXDIHZFDPTTL-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.3
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.83
• 拓扑面积：
  54.4
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-(1-adamantyl)-2-oxoacetic acid 在 硫酸 、 硝酸 作用下， 反应 11.75h， 以81.8%的产率得到1,3-金刚烷二甲酸
  参考文献：
  名称：

  一种1，3-金刚烷二甲酸的制备方法

  摘要：

  本发明属于有机合成技术领域，涉及一种金刚烷二取代衍生物的制备方法，具体涉及一种1，3‑金刚烷二甲酸的制备方法。本发明采用一步法直接制备1，3‑金刚烷二甲酸。原料在浓硫酸、发烟硝酸混酸溶液中，直接生成1，3‑金刚烷二甲酸，具有原料新颖，一锅法反应步骤、反应步骤短、所用试剂少、原料经济性好、操作简便、转化率较高的优点。

  公开号：

  CN105367413B
• 作为产物：
  描述：

  1-金刚烷甲酮 在 potassium permanganate 、 苄基三乙基氯化铵 、 sodium hydroxide 作用下， 以 水 、 叔丁醇 为溶剂， 反应 3.0h， 以95%的产率得到2-(1-adamantyl)-2-oxoacetic acid
  参考文献：
  名称：

  （S）-N-boc-3-hydroxyadamantylglycine合成的便捷方法：沙格列汀的关键中间体

  摘要：

  （S）-N-Boc-3-羟基金刚烷基甘氨酸是沙格列汀的关键中间体。由1-金刚烷羧酸合成得到1-乙酰金刚烷（2），将其通过氧化转化为2-（1-金刚烷基）-2-氧乙酸（3），然后转化为1-金刚烷基-2-羟基亚氨基乙酸。酸（4），然后处理盐酸羟胺，然后将4还原并进行Boc保护，得​​到N-Boc-金刚烷基甘氨酸（5），将其用KMnO4氧化并用手性碱处理。利用该途径，制备了（S）-N-Boc-3-羟基金刚烷基甘氨酸。这项工作是阐述合成（S）-N-Boc-3-羟基金刚烷基甘氨酸的简便途径，并为合成沙格列汀提供新的思路。

  DOI：

  10.2174/1570178611666140421231237

文献信息

• Room-Temperature Decarboxylative Couplings of α-Oxocarboxylates with Aryl Halides by Merging Photoredox with Palladium Catalysis
  作者：Wan-Min Cheng、Rui Shang、Hai-Zhu Yu、Yao Fu

  DOI：10.1002/chem.201502286

  日期：2015.9.14

  Enabled by merging iridium photoredox catalysis and palladium catalysis, α‐oxocarboxylate salts can be decarboxylatively coupled with aryl halides to generate aromatic ketones and amides at room temperature. DFT calculations suggest that this reaction proceeds through a Pd0–PdII–PdIII pathway, in which the PdIII intermediate is responsible for reoxidizing IrII to complete the IrIII–*IrIII–IrII photoredox

  通过合并铱的光氧化还原催化和钯催化，α-氧代羧酸盐可以与芳基卤化物脱羧偶联，在室温下生成芳族酮和酰胺。DFT计算表明，该反应通过Pd 0 -Pd II -Pd III途径进行，其中Pd III中间体负责重新氧化Ir II以完成Ir III- * Ir III -Ir II光氧化还原循环。
• Direct Decarboxylative–Decarbonylative Alkylation of α-Oxo Acids with Electrophilic Olefins via Visible-Light Photoredox Catalysis
  作者：Jian-Qiang Chen、Rui Chang、Yun-Long Wei、Jia-Nan Mo、Zhu-Yin Wang、Peng-Fei Xu

  DOI：10.1021/acs.joc.7b02628

  日期：2018.1.5

  The decarbonylation of primary, secondary, and tertiary alkyl-substituted acyl radicals has been investigated through photoredox catalysis. A series of quaternary carbons and γ-ketoesters have been directly constructed by the photoredox 1,4-conjugate addition of the corresponding alkyl ketoacids with electrophilic alkenes. And, the tertiary alkyl ketoacids have proved to be good precursors of tertiary

  已经通过光氧化还原催化研究了伯，仲和叔烷基取代的酰基的脱羰作用。通过将相应的烷基酮酸与亲电烯烃进行光氧化还原1，4-共轭加成反应，可以直接构建一系列的季碳和γ-酮酸酯。并且，叔烷基酮酸已被证明是叔烷基自由基的良好前体。
• A Novel Method for the Synthesis of 2-(3-Hydroxy-1-Adamantyl)-2-Oxoacetic Acid
  作者：Xianhua Pan、Qingling Lu、Xiaojun Li、Jianshui Zhang、Wansheng Yu、Feng Liu

  DOI：10.3184/174751913x13824450734344

  日期：2013.12

  A simple and efficient synthetic route to 2-(3-hydroxy-1-adamantyl)-2-oxoacetic acid is described by a direct oxidation reaction of adamantan-1-yl-ethan-1-one which could be prepared by a Grignard reaction. In this approach, the oxidation reaction introduced the hydroxyl and carboxyl group by a one-pot reaction.

  通过格氏反应制备的adamantan-1-yl-ethan-1-one的直接氧化反应描述了一种简单有效的2-(3-羟基-1-金刚烷基)-2-氧代乙酸的合成路线. 在这种方法中，氧化反应通过一锅反应引入羟基和羧基。
• 一种沙格列汀中间体（A1）的制备方法
  申请人：南京克瑞特科技信息咨询有限公司

  公开号：CN105461540A

  公开（公告）日：2016-04-06

  本发明公开了一种沙格列汀中间体（A1）的制备方法，属于化学制药领域，以溴代金刚烷为起始原料经过格氏反应、水解、混酸反应得到金刚烷酮酸。本发明是一种操作简单易行，收率比较高，污染小，适合工业化生产的方法。
• PROCESS FOR PREPARING DIPEPTIDYL PEPTIDASE IV INHIBITORS AND INTERMEDIATES THEREFOR
  申请人：AstraZeneca AB

  公开号：EP3000893A2

  公开（公告）日：2016-03-30

  A process for preparing an amine of the structure which comprises a. treating an aqueous solution of a keto acid of the structure with ammonium formate, nicotinamide adenine dinucleotide, dithiothreitol and partially purified phenylalanine dehydrogenase and/or formate dehydrogenase enzyme (PDH/FDH); and b. adjusting pH of the reaction mixture with sodium hydroxide to form the desired amine which is substantially free of undesirable excess ammonium ions.

  一种制备结构为的胺的方法，包括a. 用甲酸铵、烟酰胺腺嘌呤二核苷酸、二硫巯醇和部分纯化的苯丙氨酸脱氢酶和/或甲酸脱氢酶酶（PDH/FDH）处理结构为的酮酸的水溶液；和b. 用氢氧化钠调节反应混合物的pH值，形成所需的胺，该胺基本上不含有害的过量铵离子。