2α-bromoandrostane-3,17-dione | 28507-01-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 类固醇和类固醇衍生物
• 英文名称: 2α-bromoandrostane-3,17-dione
• 英文别名: (2R,5S,8R,9S,10S,13S,14S)-2-bromo-10,13-dimethyl-2,4,5,6,7,8,9,11,12,14,15,16-dodecahydro-1H-cyclopenta[a]phenanthrene-3,17-dione
• CAS: 28507-01-9
• 化学式: C₁₉H₂₇BrO₂
• 分子量: 367.326
• InChiKey: YYMMEHPTWHQXTJ-CXCHWLGXSA-N

物化性质

• 熔点：
  207-208 °C(Solv: acetone (67-64-1))
• 沸点：
  446.9±45.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.304±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.5
• 重原子数：
  22
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.89
• 拓扑面积：
  34.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2α-bromoandrostane-3,17-dione 在 lithium carbonate 、 lithium bromide 作用下， 以 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 以67 %的产率得到1-雄烯二酮
  参考文献：
  名称：

  新型甾体芳香酶抑制剂的设计、合成、生物活性评价及构效关系。C环和7β取代类固醇的案例

  摘要：

  在这项工作中，设计、合成和测试了新的甾体芳香酶抑制剂 (AI)。在一种方法中，研究了 C 环取代的类固醇，即在 C-11 位置用 α 或 β 羟基或羰基官能化的类固醇以及 C-9/C-11 甾体烯烃和环氧化物。发现 C-11 的羰基比羟基更利于抑制芳香酶，并且 C 环环氧化物比 C 环烯烃更有效，从而发现了一种非常强的 AI，化合物7，IC 50为 0.011 μM，优于临床使用的类固醇 AI 依西美坦，其 IC 500.050 μM。在另一种方法中，我们探索了 A 环 C-1/C-2 甾体烯烃和环氧化物与芳香酶抑制相关的生物活性，并将其与 C 环 C-9/C-11 甾体烯烃的生物活性进行了比较，环氧化物。与观察到的 C 环烯烃和环氧化物相反，A 环环氧化物的效力低于 A 环烯烃。最后，将7β-甲基取代对芳香酶的抑制作用与7α-甲基取代进行了比较，表明7β-甲基取代7α-甲基优于7α-甲基取代。分子模型研究表明，与

  DOI：

  10.1016/j.bioorg.2022.106286
• 作为产物：
  描述：

  2α,3α-epoxy-5α-androstan-17-one 在 chromium(VI) oxide 、 氯仿 、 水 、 氢溴酸 、 溶剂黄146 作用下， 生成 2α-bromoandrostane-3,17-dione
  参考文献：
  名称：

  Fajkos; Sorm, Collection of Czechoslovak Chemical Communications, 1959, vol. 24, p. 3115,3128

  摘要：

  DOI：

文献信息

• Significant steroids: effective and general synthesis of 4α- and 4β-amino-5α-androstanes
  作者：Xianbing Ke、Hao Hu、Keda Zhang、Wenjin Xu、Qifeng Zhu、Lamei Wu、Xianming Hu

  DOI：10.1039/b817910g

  日期：——

  4α-Aminosteroids were synthesized by the substitution of a 2α-bromo ketone using K2CO3 as an activator; 4β-aminosteroids were synthesized in excellent yields by a highly regioselective and trans-stereospecific ring opening of a steroidal 3,4α-epoxide using ZnCl2–H2O as a catalyst.

  采用K2CO3作为活化剂，通过2α-溴酮的取代反应合成了4α-氨基甾体；在ZnCl2-H2O催化剂的作用下，通过甾体3,4α-环氧化物的区域选择性和反式立体特异性环开裂反应，以优异的产率合成了4β-氨基甾体。
• The use of tetramethylguanidinium azide in non-halogenated solvents avoids potential explosion hazards
  作者：C. Li、Tzenge-Lien Shih、Jae Uk Jeong、Ashok Arasappan、P.L. Fuchs

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)76995-4

  日期：1994.4

  Tetramethylguanidinium azide was used in the quantitative conversion of glycosyl halides 1 – 5 to the corresponding glycosyl azides 10 – 14. The stereoselective reactions occurred with complete inversion at the anomeric centers. The titled reagent was also employed in the selective synthesis of pseudoglycosyl azide 16 and two steroidal azides 17 and 18. All reactions were carried out in non-halogenated

  叠氮化四甲基胍用于将1至5的糖基卤化物定量转化为相应的10至14的糖基叠氮化物。立体选择反应在异头中心完全倒置时发生。标题试剂还用于伪糖基叠氮化物16和两个甾族叠氮化物17和18的选择性合成中。所有反应均在非卤代溶剂中进行，以避免潜在的爆炸危险。
• The Cephalostatins. 22. Synthesis of Bis-steroidal Pyrazine Pyrones
  作者：George R. Pettit、Bryan R. Moser、Ricardo F. Mendonça、John C. Knight、Fiona Hogan

  DOI：10.1021/np300069z

  日期：2012.6.22

  Cephalostatin 1 (1), a remarkably strong cancer cell growth inhibitory trisdecacyclic, bis-steroidal pyrazine isolated from the marine tube worm Cephalodiscus gilchristi, continues to be an important target for practical total syntheses and a model for the discovery of less complex structural modifications with promising antineoplastic activity. In the present study, the cephalostatin E and F rings

  Cephalostatin 1 ( 1 ) 是一种从海洋管虫Cephalodiscus gilchristi 中分离出来的非常强的抑制癌细胞生长的十三环双甾体吡嗪，仍然是实际全合成的重要目标，也是发现不太复杂的结构修饰的模型有前景的抗肿瘤活性。在本研究中，头孢抑素 E ​​和 F 环通过在 C-17 处被替换为 α-吡喃酮（在12 中）（典型的甾体丁二烯内酯）和二氢-γ-吡喃酮（在16 中）而大大简化。由 5α-二氢睾酮合成吡嗪12（九步，总产率 8%）为双丁香内酯吡嗪提供了第一条途径。二氢-γ-吡喃酮16是由酮13 分八步合成的。虽然仅发现吡喃酮12和16 的癌细胞生长抑制活性微不足道，但结果进一步支持了更接近头孢抑制素 1 的天然 D-F 环系统以获得有效抗肿瘤活性的必要性。
• Controlled alkaline hydrolysis of steroidal α-bromoketones: New conditions and synthesis of 2α-hydroxy-3-ones
  作者：Mitsuteru Numazawa、Masao Nagaoka

  DOI：10.1016/0039-128x(82)90152-0

  日期：1982.3

  Controlled alkaline hydrolysis of 16 alpha-bromo-17-keto steroids 1, 5 and 7 with potassium carbonate and tetra-n-butylammonium hydroxide (n-Bu4NOH) and synthesis of 2 alpha-hydroxy-3-ones 11, 13 and 16 by the controlled hydrolysis of the corresponding 2 alpha-bromo-3-ones 9, 12 and 15 are described. Treatment of the bromoketones 1,5 and 7 with potassium carbonate in aqueous acetone or with n-Bu4NOH

  用碳酸钾和四正丁基氢氧化铵（n-Bu4NOH）控制16种α-溴17-酮类固醇1、5和7的碱水解，并通过以下方法合成2α-羟基-3-酮11、13和16描述了相应的2个α-溴-3-酮9、12和15的受控水解。在丙酮水溶液中用碳酸钾或在二甲基甲酰胺水溶液（DMF）中用n-Bu4NOH处理溴酮1,5和7，分别以85-90％的产率得到16个α-羟基-17-酮3m 6和8。通过分别使用上述条件或氢氧化钠在吡啶或DMF中的高产率水解相应的溴代酮9、12和15，得到2个α-羟基-3-酮11、13和16。
• Steroids. V.¹ The Synthesis of Adrenal Corticosteroids and Analogs from Allopregnan-3β-o1-20-one
  作者：G. Rosenkranz、J. Pataki、St. Kaufmann、J. Berlin、Carl Djerassi

  DOI：10.1021/ja01165a067

  日期：1950.9