dibenzyl 2,2-di(but-2-ynyl)malonate | 507989-55-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: dibenzyl 2,2-di(but-2-ynyl)malonate
• 英文别名: Dibenzyl 2,2-bis(but-2-ynyl)propanedioate
• CAS: 507989-55-1
• 化学式: C₂₅H₂₄O₄
• 分子量: 388.463
• InChiKey: ZANNMAUUSMXFHD-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.2
• 重原子数：
  29
• 可旋转键数：
  10
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.28
• 拓扑面积：
  52.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  dibenzyl 2,2-di(but-2-ynyl)malonate 在 [Rh(cod){(S)-xylyl-binap}]BF₄ 作用下， 以 1,2-二氯乙烷 为溶剂， 反应 1.08h， 生成 spiro[butano-4-lactone-2,3'-dibenzyl [5]methyl[2]phenylbicyclo[4.3.0]nona[1,5]diene[8,8]dicarboxylate]
  参考文献：
  名称：

  通过二炔和外亚甲基环状化合物的 [2 + 2 + 2] 环加成反应高度对映选择性构建手性螺环结构

  摘要：

  1,6-二炔与α-亚甲基内酯和环酮的对映选择性[2+2+2]环加成得到各种手性螺环化合物。当铑-二甲苯基BINAP配合物用作手性催化剂时，反应以高对映选择性进行。不仅外型亚甲基环状化合物而且外型亚甲基无环化合物都可以用作二炔的偶联伙伴。本协议提供对具有四元碳中心（包括螺环系统）的新手性库的访问。

  DOI：

  10.1021/ja064257u
• 作为产物：
  描述：

  二苄基马来酸酯 、 1-溴-2-丁炔 在 sodium hydride 作用下， 生成 dibenzyl 2,2-di(but-2-ynyl)malonate
  参考文献：
  名称：

  Ir和Rh络合物催化一氧化碳和异氰化物的分子内炔烃-炔烃偶联

  摘要：

  瓦斯卡络合物（IrCl（CO）（PPh 3）2）或IrCl（cod）（dppp）催化二氧化碳的分子内[2 + 2 + 1]环加成反应，并获得了良好或高收率的环戊二烯酮。亚氨基环戊二烯的第一个催化合成是通过将异氰酸酯分批添加到二炔和Rh催化剂（[RhCl（cod）] 2）的溶液中来实现的。

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(02)01122-5

文献信息

• Rhodium-Catalyzed Linear Cross-Trimerization of Two Different Alkynes with an Alkene and Two Different Alkenes with an Alkyne
  作者：Masayuki Kobayashi、Ken Tanaka

  DOI：10.1002/chem.201200903

  日期：2012.7.23

  paths with rhodium: A cationic RhI/H8‐BINAP complex has been found to catalyze the linear cross‐trimerization of terminal alkynes, acetylenedicarboxylates, and acrylamides to give substituted trienes. The asymmetric linear cross‐trimerization, giving substituted chiral dienes, has also been achieved by using monosubstituted alkenes and (R)‐BINAP instead of terminal alkynes and H8‐BINAP (see scheme;

  与铑的交叉路径：阳离子Rh I / H 8 ‐BINAP络合物可催化末端炔烃，乙炔二羧酸酯和丙烯酰胺的线性交叉三聚反应，生成取代的三烯。还可以通过使用单取代的烯烃和（R）-BINAP代替末端炔烃和H 8 -BINAP（参见方案; H 8 -BINAP = 2,2'-bis ）来实现不对称线性交叉三聚，得到取代的手性二烯。（二苯基膦基）-5,5'，6,6'，7,7'，8,8'-八氢-1,1'-联萘基; BINAP = 2,2'-双（二苯基膦基）-1,1'-联萘]]。
• Rhodium-Catalyzed Asymmetric Formal Olefination or Cycloaddition: 1,3-Dicarbonyl Compounds Reacting with 1,6-Diynes or 1,6-Enynes
  作者：Takeshi Suda、Keiichi Noguchi、Ken Tanaka

  DOI：10.1002/anie.201007727

  日期：2011.5.2

  A cationic rhodium(I) complex catalyzes the title reaction of 1,6‐diynes through a [2+2+2] cycloaddition and subsequent electrocyclic ring opening (see scheme; cod=1,5‐cyclooctadiene, H8‐binap=2,2′‐bis(diphenylphosphino)‐5,5′,6,6′,7,7′,8,8′‐octahydro‐1,1′‐binaphthyl). The asymmetric intramolecular [2+2+2] cycloaddition of 1,3‐dicarbonyl compounds with 1,6‐enynes was also accomplished.

  阳离子铑（I）络合物通过[2 + 2 + 2]环加成反应和随后的电环开环催化1,6-二炔的标题反应（请参见方案； cod = 1,5-环辛二烯，H 8 - binap = 2 ，2'-双（二苯基膦基）-5,5'，6,6'，7,7'，8,8'-八氢-1,1'-联萘基）。还完成了1,3-二羰基化合物与1,6-烯炔的不对称分子内[2 + 2 + 2]环加成反应。
• Cycloisomerization of dienes and enynes catalysed by a modified ruthenium carbene species
  作者：Álvaro Mallagaray、Kazem Mohammadiannejad-Abbasabadi、Sandra Medina、Gema Domínguez、Javier Pérez-Castells

  DOI：10.1039/c2ob07185a

  日期：——

  Cycloisomerization is a totally atom economic procedure which converts dienes and enynes into cyclic molecules. Modification of Grubbs’ 2nd generation catalysts by reaction with dimethylformamide provides a new species able to catalyse this transformation. Selection of suitable conditions allowed high yields and selectivity. Studies performed in order to identify the catalytic species point to a non-carbenic

  环异构化是一种完全原子经济的方法，可将二烯和烯炔转化为环状分子。通过与Grubbs的第二代催化剂反应改性二甲基甲酰胺提供了能够催化这种转化的新物种。选择合适的条件可以实现高收率和选择性。为了鉴定催化物种而进行的研究指出了失去膦的非碳烯钌络合物。没有氢化物信号出现。此外，该反应可与烯炔一起使用，新物质可有效催化炔烃与二炔的交叉三环化反应。
• Enantioselective Construction of Bridged Multicyclic Skeletons: Intermolecular [2+2+2] Cycloaddition/Intramolecular Diels-Alder Reaction Cascade
  作者：Masayuki Kobayashi、Takeshi Suda、Keiichi Noguchi、Ken Tanaka

  DOI：10.1002/anie.201004150

  日期：2011.2.11

  Bridging a gap: A cationic rhodium(I)/ligand complex catalyzes the title reaction of alkynes and amide‐linked 1,5‐dienes, leading to bridged multicyclic compounds, with high chemo‐, regio‐, and enantioselectivity (see scheme; Bn=benzyl).

  缩小差距：阳离子铑（I）/配体络合物催化炔烃和酰胺键合的1,5二烯的标题反应，导致桥联的多环化合物具有较高的化学，区域和对映选择性（见方案; Bn =苄基）。
• Rhodium-Complex-Catalyzed [2+2+2] Cycloaddition of Diynes and Carbonyl Compounds
  作者：Takanori Shibata、Kyoji Tsuchikama、Yusuke Yoshinami

  DOI：10.1055/s-2007-980352

  日期：2007.6

  A Rh-BINAP complex was used to catalyze the hetero-[2+2+2] cycloaddition of symmetrical 1,6-diynes and carbonyl moiety of ketoesters, a diketone, and an aldehyde to give bicyclic α-pyrans, which were readily transformed into monocyclic compounds via the following electrocyclic ring opening. In the reaction of an unsymmetrical 1,6-diyne and a 1,7-diyne, α-pyrans with a quaternary carbon stereocenter

  Rh-BINAP 复合物用于催化对称的 1,6-二炔和酮酯、二酮和醛的羰基部分的杂-[2+2+2] 环加成反应，得到双环 α-吡喃，它们很容易转化通过以下电环开环转化为单环化合物。在不对称的 1,6-二炔和 1,7-二炔的反应中，使用手性铑催化剂以中等至优异的 ee 获得具有季碳立体中心的 α-吡喃。