(1S,2R,8S,8aR)-1,2,8-triacetoxyindolizine | 107741-03-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吲哚里西啶
• 英文名称: (1S,2R,8S,8aR)-1,2,8-triacetoxyindolizine
• 英文别名: (-)-8-epi-swainsonine triacetate；8-epi-swainsonine triacetate；[(1S,2R,8S,8aR)-1,2-diacetyloxy-1,2,3,5,6,7,8,8a-octahydroindolizin-8-yl] acetate
• CAS: 107741-03-7
• 化学式: C₁₄H₂₁NO₆
• 分子量: 299.324
• InChiKey: UPCYJFRRKQJZLL-REWJHTLYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.5
• 重原子数：
  21
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.79
• 拓扑面积：
  82.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  7

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (1S,2R,8S,8aR)-1,2,8-triacetoxyindolizine 在 盐酸 作用下， 反应 3.0h， 以86%的产率得到(1S,2R,8S,8aR)-1,2,8-trihydroxy-octahydroindolizine
  参考文献：
  名称：

  (-)-8-epi-Swainsonine 和 (-)-1,8-Di-epi-swainsonine 的合成，生理上有趣的吲哚里西啶生物碱的立体异构体，Swainsonine

  摘要：

  已经从已知的甲基 3-乙酰氨基-2 合成了吲哚里西啶生物碱 swainsonine 的两种立体异构体，(-)-8-epi-swainsonine (2) 和 (-)-1,8-di-epi-swainsonine (3) -O-acetyl-4,6-O-benzylidene-3-deoxy-α-D-glucopyranoside 和methyl 3-acetamido-2-O-acetyl-3-deoxy-4,6-di-O-mesyl-α-分别为 D-吡喃葡萄糖苷 (14)。关键的吡咯烷环形成是通过 6-O-甲苯磺酰基衍生物或二-O-甲磺酰基衍生物 14 的分子内环化有效实现的。还评估了合成 2 和 3 的 α-甘露糖苷酶抑制活性。

  DOI：

  10.1246/bcsj.59.3885
• 作为产物：
  描述：

  L-羟基脯氨酸 在 palladium on activated charcoal 盐酸 、 4-二甲氨基吡啶 、 sodium tetrahydroborate 、 三甲基氯硅烷 、 氯化亚砜 、 lead(II) nitrate 、 草酰氯 、 MoO5*pyridine*HMPA 、 氢气 、 sodium hexamethyldisilazane 、 4-甲基苯磺酸吡啶 、 三乙基硼氢化锂 、 magnesium 、 二甲基亚砜 、 三乙胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 吡啶 、 甲醇 、 二氯甲烷 、 溶剂黄146 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 丙酮 为溶剂， -78.0~40.0 ℃ 、358.53 kPa 条件下， 反应 311.5h， 生成 (1S,2R,8S,8aR)-1,2,8-triacetoxyindolizine
  参考文献：
  名称：

  从反式-4-羟基-L-脯氨酸对映体和立体选择性合成多羟基化吡咯烷和吲哚并立定。

  摘要：

  我们从4-羟基-L-脯氨酸开始开发了一种多羟基化的吡咯烷和吲哚并立苷糖苷酶抑制剂的简短，有效和立体选择性的合成方法。N-Pf-4-氧代脯氨酸烯醇的区域和立体选择性羟基化以及所得酮醇的立体选择性还原使我们能够引入目标化合物中存在的顺式二醇。通过还原取代的脯氨酸的酯基或通过有机锂或有机镁试剂与相同基团的反应，然后立体选择性地还原所得的酮，来引入完成目标化合物合成所需的不同侧链。如此获得的醇经氢解得到所需吡咯烷糖苷酶抑制剂的盐酸盐，分九步获得，总收率超过50％。也使用该方法制备了吲哚唑烷糖苷酶抑制剂8-表-swainsonine。

  DOI：

  10.1021/jo9604245

文献信息

• Divergent Cycloaddition and Ring-Closing Metathesis Approaches to Indolizidine and Pyrrolo[1,2-<i>a</i>]azepine Skeletons from a Chiral Precursor:  An Expeditious Route to (−)-8-<i>epi</i>-Swainsonine Triacetate
  作者：Madhumita Nath、Ranjan Mukhopadhyay、Anup Bhattacharjya

  DOI：10.1021/ol052716a

  日期：2006.1.1

  [reaction: see text] A divergent strategy for the synthesis of diverse azabicyclic ring systems has been developed in which a chiral N-allylpyrrolidine derivative, obtained from a carbohydrate precursor was converted to (-)-8-epi-swainsonine triacetate by RCM and to a pyrrolo[1,2-a]azepine derivative and a 3-hydroxymethyl-substituted indolizidine by N-allylcarbohydrate nitrone and nitrile oxide cycloadditions

  [反应：见正文]已开发出用于合成多种氮杂双环系统的不同策略，其中，由碳水化合物前体获得的手性N-烯丙基吡咯烷衍生物通过RCM和NH4转化为（-）-8-表-swainsonine三乙酸盐。通过N-烯丙基碳水化合物水合腈和一氧化氮环加成反应得到吡咯并[1,2-a] a庚因衍生物和3-羟甲基取代的吲哚并立定。
• Asymmetric Syntheses of (−)-8-<i>e</i><i>pi</i>-Swainsonine Triacetate and (+)-1,2-Di-<i>e</i><i>pi</i>-swainsonine. Carbonyl Addition Thwarted by an Unprecedented Aza-Pinacol Rearrangement
  作者：Hossein Razavi、Robin Polt

  DOI：10.1021/jo000527u

  日期：2000.9.1

  pyrrolidines 8a and 8b as advanced intermediates. Efficient protecting group manipulations converted pyrrolidines 8a and 8b to their corresponding partially protected analogues 10a and 10b, which upon Swern oxidation and diastereoselective Keck-type allylation with BF(3).Et(2)O afforded the required three-carbon homologues (10a, >20:1 de; 10b, 3.5:1 de). Use of the chelating Lewis acid MgBr(2) instead of BF(3)

  从衍生自D-丝氨酸的O'Donnell Schiff碱酯1合成吲哚并核苷（-）-8-表-swainsonine三乙酸酯和（+）-1，2-二-表-swainsonine。（i）（）Bu（5）Al（2）H / H（2）C = CHMgBr的1的还原烯基化，然后用OsO（4）对悬挂的烯丙基进行底物定向二羟基化，还原亚胺，和与Ph（3）P / CCl（4）环合得到多羟基吡咯烷8a和8b作为高级中间体。有效的保护基操作将吡咯烷8a和8b转化为其相应的部分受保护的类似物10a和10b，它们经Swern氧化和与BF（3）的非对映选择性Keck型烯丙基化.Et（2）O提供了所需的三碳同系物（10a， > 20：1 de; 10b，3.5：1 de）。使用螯合的路易斯酸MgBr（2）代替BF（3）。带有10a的Et（2）O导致aza碳上的新型氮杂频哪醇重排和烯丙基化，生成氨基醇17，这类似于吲哚izidin
• AUSTIN, GEOFFREY N.;BAIRD, PETER D.;FLEET, GEORGE W. J.;PEACH, JOSEPHINE +, TETRAHEDRON, 43,(1987) N 13, 3095-3108
  作者：AUSTIN, GEOFFREY N.、BAIRD, PETER D.、FLEET, GEORGE W. J.、PEACH, JOSEPHINE +

  DOI：——

  日期：——
• Enantiospecific and Stereoselective Synthesis of Polyhydroxylated Pyrrolidines and Indolizidines from <i>trans</i>-4-Hydroxy-<scp>l</scp>-proline
  作者：María-Jesús Blanco、F. Javier Sardina

  DOI：10.1021/jo9604245

  日期：1996.1.1

  We have developed a short, efficient, and stereoselective synthesis of polyhydroxylated pyrrolidine and indolizidine glycosidase inhibitors starting from 4-hydroxy-L-proline. The regio- and stereoselective hydroxylation of an N-Pf-4-oxoproline enolate and the stereoselective reduction of the resulting keto alcohol allowed us to introduce the cis diol present in the target compounds. The different side

  我们从4-羟基-L-脯氨酸开始开发了一种多羟基化的吡咯烷和吲哚并立苷糖苷酶抑制剂的简短，有效和立体选择性的合成方法。N-Pf-4-氧代脯氨酸烯醇的区域和立体选择性羟基化以及所得酮醇的立体选择性还原使我们能够引入目标化合物中存在的顺式二醇。通过还原取代的脯氨酸的酯基或通过有机锂或有机镁试剂与相同基团的反应，然后立体选择性地还原所得的酮，来引入完成目标化合物合成所需的不同侧链。如此获得的醇经氢解得到所需吡咯烷糖苷酶抑制剂的盐酸盐，分九步获得，总收率超过50％。也使用该方法制备了吲哚唑烷糖苷酶抑制剂8-表-swainsonine。
• Syntheses of (−)-8-<i>epi</i>-Swainsonine and (−)-1,8-Di-<i>epi</i>-swainsonine, Stereoisomers of Physiologically Interesting Indolizidine Alkaloid, Swainsonine
  作者：Kin-ichi Tadano、Youichi Iimura、Yukinori Hotta、Chiyoko Fukabori、Tetsuo Suami

  DOI：10.1246/bcsj.59.3885

  日期：1986.12

  Two stereoisomers of the indolizidine alkaloid swainsonine, (−)-8-epi-swainsonine (2) and (−)-1,8-di-epi-swainsonine (3), have been synthesized from the known methyl 3-acetamido-2-O-acetyl-4,6-O-benzylidene-3-deoxy-α-D-glucopyranoside and methyl 3-acetamido-2-O-acetyl-3-deoxy-4,6-di-O-mesyl-α-D-glucopyranoside (14), respectively. The key pyrrolidine ring formation was achieved by intramolecular cyclization

  已经从已知的甲基 3-乙酰氨基-2 合成了吲哚里西啶生物碱 swainsonine 的两种立体异构体，(-)-8-epi-swainsonine (2) 和 (-)-1,8-di-epi-swainsonine (3) -O-acetyl-4,6-O-benzylidene-3-deoxy-α-D-glucopyranoside 和methyl 3-acetamido-2-O-acetyl-3-deoxy-4,6-di-O-mesyl-α-分别为 D-吡喃葡萄糖苷 (14)。关键的吡咯烷环形成是通过 6-O-甲苯磺酰基衍生物或二-O-甲磺酰基衍生物 14 的分子内环化有效实现的。还评估了合成 2 和 3 的 α-甘露糖苷酶抑制活性。