acetophenone 1,1-dimethylhydrazone | 28541-43-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: acetophenone 1,1-dimethylhydrazone
• 英文别名: (E)-1,1-dimethyl-2-(1-phenyleth-1-ylidene)hydrazine；(E)-1,1-dimethyl-2-(1-phenylethylidene)hydrazine；acetophenone N,N-dimethylhydrazone；Acetophenone dimethylhydrazone；acetophenone-(E)-dimethylhydrazone；Acetophenon-(E)-dimethylhydrazon；Dimethyl-(1-phenyl-ethylideneamino)-amine；N-methyl-N-[(E)-1-phenylethylideneamino]methanamine
• CAS: 28541-43-7
• 化学式: C₁₀H₁₄N₂
• 分子量: 162.235
• InChiKey: KGSVQMBEBWYNLB-PKNBQFBNSA-N

物化性质

• 沸点：
  100.5-102.0 °C(Press: 10 Torr)
• 密度：
  0.9689 g/cm3(Temp: 25 °C)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.3
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.3
• 拓扑面积：
  15.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  acetophenone 1,1-dimethylhydrazone 在 sodium perborate 作用下， 以 溶剂黄146 为溶剂， 反应 5.0h， 以83%的产率得到苯乙酮
  参考文献：
  名称：

  使用过硼酸钠的官能团氧化1

  摘要：

  乙酸中的过硼酸钠是将苯胺氧化为硝基芳烃和将硫化物氧化为亚砜或砜的有效试剂。它也是酮二甲基hydr的氧化脱保护的极好试剂。酮的Baeyer-Villiger氧化可以在三氟乙酸或乙酸/三氟乙酸混合物中用过硼酸钠进行，氢醌和某些高度取代的苯酚可以平稳地转化为醌。

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(01)81484-8
• 作为产物：
  描述：

  偏二甲肼 、 苯乙酮 以 甲醇 为溶剂， 以31%的产率得到acetophenone 1,1-dimethylhydrazone
  参考文献：
  名称：

  钌催化的Hy的对映选择性氢化。

  摘要：

  前手性在手性二膦钌催化剂的存在下进行了高效且高度选择性的氢化反应，生成了对映体富集的肼产品（ee高达99％）。该方法温和的反应条件和宽泛的官能团耐受性允许使用通用的手性肼结构单元，其中包含芳基溴化物，杂芳基，烷基，环烷基和酯取代基。该方法也已在> 150 g规模上得到证明，可为制备活性药物成分提供有价值的肼中间体。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.0c02756

文献信息

• Rh(i) and Ir(i) catalysed intermolecular hydroamination with substituted hydrazines
  作者：Serin L. Dabb、Barbara A. Messerle

  DOI：10.1039/b814591a

  日期：——

  The catalysed intermolecular hydroamination of a series of terminal alkynes with substituted hydrazines was achieved using Rh(I) and Ir(I) complexes.

  利用铑(I)和铱(I)配合物，成功实现了系列末端炔烃与取代肼的催化分子间氢胺化反应。
• Uncatalyzed Strecker-Type Reaction of<i>N</i>,<i>N</i>-Dialkylhydrazones in Pure Water
  作者：Eugenia Marqués-López、Raquel P. Herrera、Rosario Fernández、José M. Lassaletta

  DOI：10.1002/ejoc.200800297

  日期：2008.7

  Aldehyde and ketone N,N-dialkylhydrazones behave as a stable class of imine surrogates exhibiting a unique reactivity in the Strecker reaction with in situ generated HCN, that proceeds in pure water in the absence of co-solvents, catalysts or promoters. Experimental evidence suggests that the reaction is assisted by an intramolecular activation of HCN by the dialkyl amino lone pair.(© Wiley-VCH Verlag

  醛和酮 N,N-二烷基腙作为一类稳定的亚胺替代物，在 Strecker 反应中与原位生成的 HCN 表现出独特的反应性，在没有共溶剂、催化剂或促进剂的情况下在纯水中进行。实验证据表明，该反应受到二烷基氨基酮对对 HCN 的分子内活化的辅助。（© Wiley-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA, 69451 Weinheim, Germany, 2008）
• Intermolecular Alkyne Hydroaminations Involving 1,1-Disubstituted Hydrazines
  作者：Changsheng Cao、Yanhui Shi、Aaron L. Odom

  DOI：10.1021/ol0201052

  日期：2002.8.1

  developed for the hydroamination of alkynes by 1,1-disubstituted hydrazines. The catalyses are facile with terminal alkynes and some internal alkynes. If the hydrazine bears an aryl group, Fischer cyclization can occur in a one-pot procedure. In addition, reactions with acetylene to produce a plethora of hydrazones are described. Catalytic reactions involving acetylene and substituted hydrazines are complete

  [反应：见正文]已开发出两种易于制备的催化剂，用于1,1-二取代肼对炔烃的加氢胺化作用。该催化剂容易与末端炔烃和一些内部炔烃反应。如果肼带有芳基，则可以一锅法进行费歇尔环化。另外，描述了与乙炔的反应以产生大量的hydr。涉及乙炔和取代肼的催化反应在室温和1个大气压下于不到2小时内即可完成。
• Titanium-catalyzed iminohydrazination of alkynes
  作者：Sanjukta Banerjee、Yanhui Shi、Changsheng Cao、Aaron L. Odom

  DOI：10.1016/j.jorganchem.2005.03.025

  日期：2005.11

  for the iminohydrazination of alkynes, a new multicomponent coupling reaction involving an alkyne, hydrazine, and isonitrile. A brief study on the scope of the reaction suggests that it is applicable to internal and terminal alkynes, alkyl and aryl isonitriles, and alkyl- and aryl-containing 1,1-disubstituted hydrazines. The best yields were obtained with terminal alkynes and alkyl isonitriles. The regioselectivity

  钛吡咯基络合物Ti（NMe 2）2（dap）2（1），其中dap是2-（N，N-二甲基氨基甲基）吡咯基，和Ti（NMe 2）3（bap）（3），其中bap是2， 5-二（N，N发现-二甲基氨基甲基）吡咯基是炔烃的亚氨基肼化反应的有效催化剂，炔烃是一种新的多组分偶联反应，涉及炔烃，肼和异腈。对该反应范围的简要研究表明，它适用于内部和末端炔烃，烷基和芳基异腈以及含烷基和芳基的1,1-二取代肼。使用末端炔烃和烷基异腈可获得最佳收率。反应的区域选择性对催化剂的结构非常敏感，在所有情况下，我们都可以用1或3作为催化剂获得亚氨基酰肼化产物的一种区域异构体。产品的结构用NMR光谱和DFT计算，这表明探测小号-顺腙-烯胺互变异构体是最有利的配置的同分异构体。但是，在室温下的溶液中可能可以访问几种配置。的反应1与2当量为h 2 NNMe 2个中形成的双核的复杂的Ti结果2（DAP）3（NNMe 2）2（NHNMe
• Bis(amidate)bis(amido) Titanium Complex: A Regioselective Intermolecular Alkyne Hydroamination Catalyst
  作者：Jacky C.-H. Yim、Jason A. Bexrud、Rashidat O. Ayinla、David C. Leitch、Laurel L. Schafer

  DOI：10.1021/jo402668q

  日期：2014.3.7

  o) titanium precatalyst for the anti-Markovnikov hydroamination of alkynes is reported. Hydroamination of terminal and internal alkynes with primary alkylamines, arylamines, and hydrazines is promoted by 5–10 mol % of Ti catalyst. Various functional groups are tolerated including esters, protected alcohols, and imines. The in situ generated complex shows comparable catalytic activity, demonstrating

  报道了一种有效且选择性的双（氨基酸酯）双（酰胺基）钛预催化剂，用于炔烃的抗马尔科夫尼科夫加氢胺化反应。5-10 mol％的Ti催化剂促进了末端和内部炔烃与伯烷基胺，芳基胺和肼的氨化反应。容许各种官能团，包括酯，保护的醇和亚胺。原位生成的复合物显示出可比的催化活性，证明了其在台式应用中的合成多功能性。描述了该催化剂在合成氨基醇中的应用和一锅法在吲哚合成中的应用。提出了一种机制建议，要求限制营业额的质子分解，以合理化所观察到的区域选择性。