(3S,4R)-3-methyl-4-hydroxy-4-(2-nitrophenyl)-butan-2-one | 1040729-14-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (3S,4R)-3-methyl-4-hydroxy-4-(2-nitrophenyl)-butan-2-one
• 英文别名: (3S,4R)-4-hydroxy-3-methyl-4-(2-nitrophenyl)butan-2-one；4-hydroxy-3-methyl-4-(2'-nitrophenyl)butan-2-one；4-hydroxy-3-methyl-4-(2-nitrophenyl)butan-2-one
• CAS: 1040729-14-3
• 化学式: C₁₁H₁₃NO₄
• 分子量: 223.229
• InChiKey: WKHCQWFADOTADN-RDDDGLTNSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.1
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.36
• 拓扑面积：
  83.1
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  邻硝基苯甲醛 、 4-Hydroxy-3-methyl-4-phenylpentan-2-one 在 chloro[1,3-bis(2,6-di-i-propylphenyl)imidazol-2-ylidene]copper(I) 、 sodium t-butanolate 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 3.0h， 以51%的产率得到(3S,4R)-3-methyl-4-hydroxy-4-(2-nitrophenyl)-butan-2-one
  参考文献：
  名称：

  铜催化β-羟基酮或腈与醛的逆醛醇缩合反应：化学和立体选择进入（E）-烯酮和（E）-丙烯腈†

  摘要：

  报道了铜催化的β-羟基酮或腈与醛的转移醇醛式反应，这使得化学和立体选择性地接近（E）-α，β-不饱和酮和（E）-丙烯腈。建议原位铜（I）促进β-羟基酮或腈的逆向羟醛缩合反应的关键步骤，以生成反应性铜（I）烯醇盐或氰甲基中间体，随后发生醛缩醛与醛缩合以生成产物。该反应在6.0 mol％NaO t存在下，使用1.2 mol％Cu（IPr）Cl（IPr表示1,3-双（2,6-二异丙基苯基）咪唑-2-亚烷基）作为催化剂Bu助催化剂在室温或70°C下。一系列的芳基和杂芳基醛以及丙烯醛与可耐受的许多有用的官能团相容。在温和的弱碱性条件下，苯甲醛的竞争性Cannizzaro型反应和碱敏感官能团的副反应可以得到有效抑制，与经典的羟醛反应相比，该反应具有合成优势。该反应的合成潜力通过具有极高收率（高达91％）的生物活性喹啉和1,8-萘啶的一步合成得到了进一步证明。最后，在逆醛醇/醛醇两阶段机理的背景下，使用

  DOI：

  10.1039/c6ob01198e

文献信息

• Enamine-Metal Lewis Acid Bifunctional Catalysis: Application to Direct Asymmetric Aldol Reaction of Ketones
  作者：Zhenghu Xu、Philias Daka、Ilya Budik、Hong Wang、Fu-Quan Bai、Hong-Xing Zhang

  DOI：10.1002/ejoc.200900678

  日期：2009.9

  Unprecedented bifunctional enamine–metal Lewis acid catalysts have been developed. In this bifunctional catalytic system, a tridentate ligand tethered with a chiral secondary amine was designed to solve the acid–base self-quenching problem leading to catalyst inactivation. This new bifunctional enamine–metal Lewis acid catalyst was found to catalyze aldol reactions of ketones efficiently in high yields

  已经开发出前所未有的双功能烯胺-金属路易斯酸催化剂。在这种双功能催化系统中，设计了一种与手性仲胺相连的三齿配体，以解决导致催化剂失活的酸碱自淬灭问题。发现这种新型双功能烯胺-金属路易斯酸催化剂能够以高产率有效催化酮的羟醛反应，并具有良好到优异的非对映选择性和对映选择性。（© Wiley-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA, 69451 Weinheim, Germany, 2009）
• Rational Combination of Two Privileged Chiral Backbones: Highly Efficient Organocatalysts for Asymmetric Direct Aldol Reactions between Aromatic Aldehydes and Acylic Ketones
  作者：Jia-Rong Chen、Xiao-Lei An、Xiao-Yu Zhu、Xu-Fan Wang、Wen-Jing Xiao

  DOI：10.1021/jo800910s

  日期：2008.8.1

  A new class of organocatalysts has been designed by rational combination of proline with cinchona alkaloids. The chiral amine 3a, prepared from l-proline and cinchonidine, has been found to be an efficient catalyst for the direct aldol reactions of acetone or 2-butanone with a wide range of aldehydes (up to 98% ee). The cinchonidine backbone is essential to the reaction efficiency and enantioselectivity

  通过脯氨酸与金鸡纳生物碱的合理结合，已经设计出了一类新的有机催化剂。已经发现由1-脯氨酸和辛可尼定制备的手性胺3a是丙酮或2-丁酮与多种醛（至多98％ee）的直接羟醛直接反应的有效催化剂。辛可尼定骨架对反应效率和对映选择性是必不可少的。
• 2,4-Dinitrophenol as an Effective Cocatalyst: Greatly Improving the Activities and Enantioselectivities of Primary Amine Organocatalysts for Asymmetric Aldol Reactions
  作者：Chao-Shan Da、Li-Ping Che、Qi-Peng Guo、Feng-Chun Wu、Xiao Ma、Ya-Ning Jia

  DOI：10.1021/jo802758b

  日期：2009.3.20

  Seven primary amine organocatalysts 1a−g were readily prepared from natural primary amino acids via two steps and then were used to catalyze the direct asymmetric aldol reaction, but they showed very poor enantioselectivities and activities. As an effective cocatalyst, 2,4-dinitrophenol (DNP) dramatically elevated the activities and enantioselectivities of these very inefficient primary amine organocatalysts

  可以通过两步从天然伯氨基酸容易地制备出7种伯胺有机催化剂1a - g，然后将其用于催化直接不对称羟醛反应，但它们的对映选择性和活性非常差。作为一种有效的助催化剂，2,4-二硝基苯酚（DNP）大大提高了这些非常低效的伯胺有机催化剂的活性和对映选择性。与从头开发催化剂相比，通过选择和使用最佳助催化剂对非常低效的有机催化剂进行这种补救的过程特别具有成本效益且对环境有利。由1f组成的最高效的有机催化系统DNP表现出高的对映选择性和良好的非对映选择性，具有广谱的七种酮。线性酮和环戊酮主要合成产物，而环己酮主要产生反产物。
• Binaphthyl-based chiral bifunctional organocatalysts for water mediated asymmetric List–Lerner–Barbas aldol reactions
  作者：Veeramanoharan Ashokkumar、Chinnadurai Chithiraikumar、Ayyanar Siva

  DOI：10.1039/c6ob01558a

  日期：——

  Novel binaphthyl-based chiral bifunctional organocatalysts were designed, synthesized and successfully applied to the asymmetric List–Lerner–Barbas aldol reaction in the presence of water. These organocatalysts were found to be effective catalysts for the reactions of symmetrical, unsymmetrical and cyclic ketones with different aldehydes to give the corresponding aldol products with higher yields (up

  设计，合成了新型的基于双萘基的手性双官能有机催化剂，并成功地将其用于存在水的不对称List–Lerner–Barbas aldol反应中。发现这些有机催化剂对于对称，不对称和环状酮与不同醛的反应是有效的催化剂，从而以更高的产率（高达98％）和非常好的ee高达99％给出相应的羟醛产物。与先前报道的众所周知的基于脯氨酸的有机催化剂相比，该催化系统导致更高的产率和选择性。除了溶剂的影响外，还研究了添加剂，催化剂浓度，温度和反应的底物范围。
• An effective heterogeneous l-proline catalyst for the direct asymmetric aldol reaction using graphene oxide as support
  作者：Rong Tan、Chengyong Li、Jianqing Luo、Yu Kong、Weiguo Zheng、Donghong Yin

  DOI：10.1016/j.jcat.2012.11.024

  日期：2013.2

  heterogeneous l-proline. Excellent yield (96%) with high enantiomeric excess (79% ee) was obtained in the direct aldol reaction of 2-nitrobenzaldehyde with acetone catalyzed by l-proline/GO hybrid, which was comparable to that observed in the reactions promoted by l-proline itself. Furthermore, the l-proline/GO hybrid used as a heterogeneous catalyst could be easily recovered and recycled for seven times

  原始升-脯氨酸是通过在水溶液中混合它们非共价地装载在所述石墨烯氧化物（GO）片材以简单的路由。表征的技术以及建议升-脯氨酸被有效加载在两侧，并通过氢键和/或离子相互作用的GO片材的边缘，赋予优异的升-脯氨酸/ GO为直接不对称醛醇缩合反应混合催化剂。GO载体独特的多层结构具有足够的层间空间，有利于试剂向l-脯氨酸手性部分的扩散，因此导致异质l的高催化效率-脯氨酸。优异的收率（96％）具有高的对映体过量（79％ee值与丙酮2-硝基苯甲醛的直接醛醇缩合反应通过催化得到）升-脯氨酸/ GO混合，这是比得上在由促进反应中观察到升-脯氨酸本身。此外，升-脯氨酸/ GO用作非均相催化剂的混合可容易地回收并循环用于七次无反应性的显著损失。