3,3,3',3'-tetrakis(trifluoromethyl)-1,1'(3H,3'H)-spirobi-[2,1-benzoxasilole] | 70091-69-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物
• 英文名称: 3,3,3',3'-tetrakis(trifluoromethyl)-1,1'(3H,3'H)-spirobi-[2,1-benzoxasilole]
• 英文别名: 3,3,3',3'-tetrakis(trifluoromethyl)-1,1'(3H,3'H)-spirobi<2,1-benzoxasilole>；3,3,3',3'-tetrakis(trifluoromethyl)-1,1'-spirobi[2,1-benzoxasilole]
• CAS: 70091-69-9
• 化学式: C₁₈H₈F₁₂O₂Si
• 分子量: 512.327
• InChiKey: QUVUAZRJSKDWIL-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.94
• 重原子数：
  33
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.33
• 拓扑面积：
  18.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  14

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3,3,3',3'-tetrakis(trifluoromethyl)-1,1'(3H,3'H)-spirobi-[2,1-benzoxasilole] 在 正丁基锂 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲苯 为溶剂， 反应 16.5h， 生成
  参考文献：
  名称：

  稳定的五配位硅（IV）-NHC加合物的合成：阴离子N-杂环碳烯配体的入口

  摘要：

  这项工作的特点是以前未描述的马丁螺硅烷与不同类型的N-杂环卡宾（NHC）的相互作用。X射线衍射结构分析和NMR研究证明，相互作用的水平在很大程度上取决于Lewis碱的大小，并且可能从可分离的经典Lewis加合物的形成到异常Lewis加合物的变化而变化。已经发现，异常加合物可以用作具有弱配位硅酸酯组分的阴离子NHCs的合成的前体。这些新型卡宾与金（I）和铜（I）的络合已得到有效完成。在基于硅酸盐的阴离子NHC配体上进行的DFT计算显示出高度的HOMO，因此具有很强的σ供体特性。

  DOI：

  10.1021/acs.organomet.7b00838
• 作为产物：
  描述：

  lithium 1,1,1,3,3,3-hexafluoro-2-(2-lithiophenyl)-2-propoxide 在 四氯化硅 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 为溶剂， 以62.4%的产率得到3,3,3',3'-tetrakis(trifluoromethyl)-1,1'(3H,3'H)-spirobi-[2,1-benzoxasilole]
  参考文献：
  名称：

  Directed dilithiation of hexafluorocumyl alcohol - formation of a reagent for the facile introduction of a stabilizing bidentate ligand in compounds of hypervalent sulfur (10-S-4), phosphorus (10-P-5), silicon (10-Si-5), and iodine (10-I-3)

  摘要：

  DOI：

  10.1021/jo00319a001
• 作为试剂：
  描述：

  乙醇 、 1,4-dimethyl but-2-enedioate 在 quinuclidin-3-yl benzenesulfonate 、 3,3,3',3'-tetrakis(trifluoromethyl)-1,1'(3H,3'H)-spirobi-[2,1-benzoxasilole] 、 C₃₆H₁₆F₁₆IrN₄⁽¹⁺⁾*F₆P^(1-) 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 反应 14.0h， 以20%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  醇键合弱化螺旋硅烷催化剂的光氧化还原α-C-H烷基化的鉴定

  摘要：

  催化剂控制的位点选择性C（sp 3）-H官能化的发展是有机合成中的当前主要挑战。本文描述了DFT指导的五价硅酸盐种类的鉴定，它是一种新型的醇α-C-H键弱键化催化剂，以及光氧化还原催化剂和氢原子转移催化剂。特别是，马丁的螺硅烷促进了醇的α-CH烷基化。

  DOI：

  10.1002/adsc.201901253

文献信息

• Terminal-oxidant-free photocatalytic C–H alkylations of heteroarenes with alkylsilicates as alkyl radical precursors
  作者：Gun Ikarashi、Tatsuya Morofuji、Naokazu Kano

  DOI：10.1039/d0cc03286g

  日期：——

  Alkylsilicates bearing C,O-bidentate ligands could achieve photocatalytic C–H alkylations of heteroarenes under acidic conditions without adding any terminal oxidant.

  烷基硅酸盐携带C，O-双齿配体可以在酸性条件下实现杂环芳烃的光催化C-H烷基化，而无需添加任何末端氧化剂。
• Hypervalent Silicon and Phosphorus Atoms in Single Molecules: Synthesis and Properties of Phosphoranylalkoxysilicates and a Phosphoranyloxysilicate
  作者：Naokazu Kano、Hideaki Miyake、Takayuki Kawashima

  DOI：10.1246/cl.2007.1260

  日期：2007.10.5

  The first hypervalent compounds containing both a pentacoordinated silicon atom and a pentacoordinated phosphorus atom were synthesized by the cooperative three-component reaction of a phosphoranide, a silane, and THF accompanying the ring opening of THF, or by the nucleophilic addition of phosphoranylalkoxides to a silane. Hydrolysis of the phosphoranyloxysilicate and phosphoranylalkoxysilicates gave the hydroxysilicate and the corresponding phosphoranes.

  首次合成了包含五配位硅原子和五配位磷原子的高价化合物，这些化合物是通过磷酸盐、硅烷和四氢呋喃（THF）的三成分协同反应合成的，该反应伴随着四氢呋喃的开环，或通过磷酸酯烷氧化物对硅烷的亲核加成反应合成的。磷酸氧硅酸盐和磷酸烷氧硅酸盐的水解反应生成了氢氧基硅酸盐和相应的磷酸盐。
• Photocatalytic Giese‐Type Reaction with Alkylsilicates Bearing C,O‐Bidentate Ligands
  作者：Tatsuya Morofuji、Yu Matsui、Misa Ohno、Gun Ikarashi、Naokazu Kano

  DOI：10.1002/chem.202005300

  日期：2021.4.16

  photocatalytic Giese‐type reaction with alkylsilicates bearing C,O‐bidentate ligands as stable alkyl radical precursors has been reported. The alkylsilicates were prepared in one step from organometallic reagents. Not only primary, secondary, and tertiary alkyl radicals, but also elusive methyl radicals, could be generated by using the present reaction system. The generated radicals were trapped by electron‐deficient

  在本文中，已经报道了带有C，O-双齿配体的烷基硅酸盐作为稳定的烷基自由基前体的光催化Giese型反应。由有机金属试剂一步制备烷基硅酸盐。使用本反应系统不仅可以生成伯，仲和叔烷基，而且可以生成难以捉摸的甲基。生成的自由基被带有各种官能团的缺电子烯烃捕获，得到所需的烷基加合物。光反应后可以回收硅副产物。通过理论计算研究了自由基的生成过程，从而提供了从带有C，O-双齿配体的甲基硅酸盐轻松生成甲基自由基的见解。
• Synthesis and reactivity of an anionic NHC-borane featuring a weakly coordinating silicate anion
  作者：Thomas Deis、Fabrizio Medici、Antoine Poussard-Schulz、Gilles Lemière、Louis Fensterbank

  DOI：10.1016/j.jorganchem.2021.122120

  日期：2021.12

  data on a lithium derivative of an anionic NHC-borane complex functionalized by a silicate have been obtained and reveal an interaction between the three hydrogens of the borane and the lithium cation. Assessment of the reactivity highlights the higher hydridicity of the anionic NHC-borane compared to the parent IPr-BH3. Finally, electronic properties of this new species have been evaluated by means

  我们在此报告了一种新的 NHC 稳定的硼烷复合物的合成，该复合物在 NHC 主链上具有弱配位阴离子，即五有机硅酸盐。通过用强碱去质子化，然后用硼烷转移剂淬灭，可以从两性离子异常硅酸盐-咪唑鎓加合物合成。或者，IPr-BH 3 配合物也可以被去质子化并且所得的乙烯基阴离子被四价螺硅烷捕获。已经获得了由硅酸盐官能化的阴离子 NHC-硼烷络合物的锂衍生物的第一个结构数据，并揭示了硼烷的三个氢与锂阳离子之间的相互作用。反应性评估表明，与母体 IPr-BH 3相比，阴离子 NHC-硼烷具有更高的氢化性. 最后，通过 DFT 计算评估了这种新物种的电子特性，并且 NHC 主链上硅酸盐的存在提高了 HOMO，这可以部分解释高氢化物供体能力。这与没有路易斯酸添加剂的醛的平滑还原是一致的。
• Pseudorotational mechanism for the inversion of 10-Si-5 siliconates: ligand structure and reactivity
  作者：William H. Stevenson、Scott Wilson、J. C. Martin、William B. Farnham

  DOI：10.1021/ja00308a030

  日期：1985.10

  Determination des structures cristallines d'un spirane spirobi-benzoaxasilole et d'un phenylsiliconate. Mesure par spectrometrie RMN de 19 F des vitesses de permutation de coordinat

  Determination desstructures cristallines d'un spirane spirobi-benzoaxasilole et d'un phenylsiliconate。Mesure par spectrometrie RMN de 19 F des vitesses de permutation de coordinat