lithium 1,1,1,3,3,3-hexafluoro-2-(2-lithiophenyl)-2-propoxide | 70091-67-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: lithium 1,1,1,3,3,3-hexafluoro-2-(2-lithiophenyl)-2-propoxide
• CAS: 70091-67-7
• 化学式: C₉H₄F₆Li₂O
• 分子量: 256.003
• InChiKey: NCCBDULTWDCRLD-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  -1.21
• 重原子数：
  18
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.33
• 拓扑面积：
  23.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  7

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  lithium 1,1,1,3,3,3-hexafluoro-2-(2-lithiophenyl)-2-propoxide 在 四甲基乙二胺 、 三氯化磷 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 24.0h， 以59%的产率得到(S)-3,3,3',3'-tetrakis(trifluoromethyl)-1,1'-spirobi<3H,2,1λ⁵-benzoxaphosphole>
  参考文献：
  名称：

  仅在磷处不对称的光学活性 10-P-5 磷烷对映体对的表征

  摘要：

  用 LiAlH4 处理确定了绝对立体化学的非对映体正膦 (o-OC(CF3)2C6H4)2P*CH2CO2-(-)-薄荷基 (3-RP 和 3-SP) 得到 (o-OC(CF3)2C6H4) 2P*CH2CH2OH（4-RP 和 4-SP）作为第一对具有刚性立体化学的光学活性对映体正膦，仅在五配位磷原子上不对称。醇的高对映体纯度通过将它们转化为它们的 (+)-MTPA 酯而得到证实。此外，当用 MeLi 处理非对映体正膦 (o-OC(CF3)2C6H4)2P*CH2NHC*HCH3Ph（10-RP 和 10-SP）时，第一对光学活性对映体 P-H 正膦可以获得仅在五配位磷原子上不对称的 (o-OC(CF3)2C6H4)2P*H（2-RP 和 2-SP）。

  DOI：

  10.1246/bcsj.68.1785
• 作为产物：
  描述：

  1,1,1,3,3,3-六氟代-2-苯基-2-丙醇 在 正丁基锂 、 四甲基乙二胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 为溶剂， 反应 24.0h， 生成 lithium 1,1,1,3,3,3-hexafluoro-2-(2-lithiophenyl)-2-propoxide
  参考文献：
  名称：

  含六氟枯基部分的不对称硫化物的一步合成

  摘要：

  摘要 一种新型不对称硫化物 2'-烷硫基-和 2'-芳硫基-1,1,1,3,3,3-六氟-2-苯基丙-2-oles 1a-k 的简单方便的一锅法合成，被表达。理化表征；红外线红外线；1H、13C和19F核磁共振；并讨论了所得化合物的质谱分析。[本文提供补充材料。访问出版商的 Synthetic Communications® 在线版，获取以下免费补充资源：完整的实验和光谱细节。] 图形摘要

  DOI：

  10.1080/00397911.2013.774018

文献信息

• Novel reactivity of tetracoordinate 1,2λ4-oxaselenetanes: oxirane formation reaction with retention of configuration
  作者：Fumihiko Ohno、Takayuki Kawashima、Renji Okazaki

  DOI：10.1039/a704277i

  日期：——

  Stable tetracoordinate 3-phenyl-1,2λ 4 -oxaselenetanes give the corresponding oxiranes upon thermolysis; in sharp contrast to Corey–Chaykovsky type reactions, oxirane formation proceeds with retention of configuration, and the reaction can be recognised as a new type of carbon–oxygen ligand coupling reaction of λ 4 -selenanes.

  稳定的四配位3-苯基-1,2λ⁴-氧硒烯烷在热分解作用下生成相应的环氧化物；这与Corey-Chaykovsky型反应形成鲜明对比，环氧化物的形成伴随着构型的保留，该反应可以被认定为一种新型的碳-氧配体偶联反应，涉及Îλ⁴-硒烯烷。
• Stereomutation and Experimental Determination of the Relative Stability of DiastereomericO-Equatorial Anti-Apicophilic Spirophosphoranes
  作者：Xin-Dong Jiang、Shiro Matsukawa、Hideaki Yamamichi、Ken-ichiro Kakuda、Satoshi Kojima、Yohsuke Yamamoto

  DOI：10.1002/ejoc.200700971

  日期：2008.3

  were synthesized. The O-equatorial phosphoranes were irreversibly converted into diastereomeric pairs of O-apical isomers. Kinetic measurements implied that the electronic properties of the pentafluoroethyl group are comparable to those of the trifluoromethyl group. The activation enthalpies calculated for the stereomutations enabled us for the first time to experimentally show the stability of an O-apical

  基于 1,1,1,3,3,4,4,4-octafluoro-2-phenyl-2-butanol (16) 的新型双齿配体已被用于合成一对非对映异构的氢正膦（18-exo 和 18 -内藤）。通过 X 射线晶体学获得的一系列氢正膦（18-exo、18-endo、19 和 20-exo）的结构比较表明，顶端 P-O 键长受氧的电子性质影响原子，这可以用“单键/无键共振”概念来解释。从氢正膦，合成了 O-apical (13-exo 和 13-endo) 和 anti-apicophilic O-equatorial (12-exo 和 12-endo) 正膦。O-赤道正膦不可逆地转化为O-顶端异构体的非对映异构体对。动力学测量表明五氟乙基的电子性质与三氟甲基的电子性质相当。为立体突变计算的活化焓使我们第一次通过实验证明 O-顶端异构体的稳定性比 O-赤道异构体的稳定性高 13.7 kcal mol–1。（©
• Synthesis, Structure, and Reactions of 10-Sn-5 Organotin Ate Complexes
  作者：Kin-ya Akiba、Yasushi Ito、Fumihiro Kondo、Noriko Ohashi、Akira Sakaguchi、Satoshi Kojima、Yohsuke Yamamoto

  DOI：10.1246/cl.1992.1563

  日期：1992.8

  Stable anionic 10-Sn-51) species, tetraalkylammonium bis[α,α-bis(trifluoromethyl)benzenemethanolato(2−)-C2,O]alkylstannates(1−) [2a (R = Ph), 2b (R = p-CH3C6H4), 2c (R = n-Bu), and 2d (R = Me)], were prepared. Reaction of 2a and 2b with sulfuryl chloride gave chlorostannate (3a), which could be converted to fluorostannate (3b). 3a and 3b reacted with organolithium reagents to give 2. The X-ray crystallographic analysis of 3b-n-Bu4N+ revealed a distorted trigonal bipyramidal structure.

  制备了稳定的阴离子10-Sn-51)物种，四烷基铵双[α,α-双(trifluoromethyl)苯甲醇酸盐(2−)-C2,O]烷基锡盐(1−) [2a (R = Ph)，2b (R = p-CH3C6H4)，2c (R = n-Bu)，和2d (R = Me)]。2a和2b与氯化亚硫酰反应生成氯锡酸盐(3a)，该产物可以转化为氟锡酸盐(3b)。3a和3b与有机锂试剂反应以生成2。3b-n-Bu4N+的X射线晶体学分析显示其具有失配的三角双锥结构。
• Synthesis, Structure, and Reactions of a 10-Sb-4 Type Antimony Ate Complex
  作者：Kin-ya Akiba、Hisashi Nakata、Yohsuke Yamamoto、Satoshi Kojima

  DOI：10.1246/cl.1992.1559

  日期：1992.8

  A 10-Sb-4 type organoantimony ate complex was prepared from hexafluorocumyl alcohol and SbCl3 as an air and water stable compound. Its X-ray structural analysis revealed a distorted pseudo-trigonal bipyamidal structure. The compound reacted with both alkyl halides and organolithium reagents to yield neutral 10-Sb-5 compounds.

  以六氟枯基醇和 SbCl3 作为空气和水稳定化合物制备了 10-Sb-4 型有机锑酸盐配合物。它的 X 射线结构分析揭示了一个扭曲的伪三角双锥体结构。该化合物与卤代烷和有机锂试剂反应，生成中性 10-Sb-5 化合物。
• Pentacoordinate Hydridosiliconates with Bidentate Ligands Derived from Hexafluorocumyl Alcohol. Characterization and Reduction of Carbonyl Compounds
  作者：Mitsuo Kira、Kazuhiko Sato、Hideki Sakurai

  DOI：10.1246/cl.1987.2243

  日期：1987.11.5

  Pentacoordinate hydridosiliconates were prepared via the reaction of trichlorosilane with dilithiated hexafluorocumyl alcohol and characterized spectroscopically. The facile reduction of carbonyl compounds with the siliconates is indicative of the highly activated Si–H bond in the anionic hydridosiliconates.

  五配位氢化硅酸盐是通过三氯硅烷与二锂化六氟枯醇反应制备的，并通过光谱表征。羰基化合物与硅酸盐的轻松还原表明阴离子氢化硅酸盐中高度活化的 Si-H 键。