2,3,6-trideoxy-1,4-di-O-p-nitrobenzoyl-3-trifluoroacetamido-L-lyxopyranose | 52583-22-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 2,3,6-trideoxy-1,4-di-O-p-nitrobenzoyl-3-trifluoroacetamido-L-lyxopyranose
• 英文别名: (-)-3-N-trifluoroacetyl-1,4-bis(O-p-nitrobenzoyl)-L-daunosamine；1,4-bis-O-(p-nitrobenzoyl)-3-N-trifluoroacetyl-L-daunosamine；3'-N-trifluoroacetyl-1,4-bis(O-p-nitrobenzoyl)-L-daunosamine；1,4-di-O-p-nitrobenzoyl-3-N-trifluoroacetyl-L-daunosamine；1,4-O-Bis-p-nitrobenzoyl-3-N-trifluoroacetyldaunosamine；1,4-bis-O-p-nitrobenzoyl-3-N-trifluoroacetyldaunosamine；(4S,5S,6S)-6-Methyl-4-(2,2,2-trifluoroacetamido)tetrahydro-2H-pyran-2,5-diyl bis(4-nitrobenzoate)；[(4S,5S,6S)-6-methyl-5-(4-nitrobenzoyl)oxy-4-[(2,2,2-trifluoroacetyl)amino]oxan-2-yl] 4-nitrobenzoate
• CAS: 52583-22-9
• 化学式: C₂₂H₁₈F₃N₃O₁₀
• 分子量: 541.394
• InChiKey: BEUSXTJFSNEHDV-SWAJYTQSSA-N

物化性质

• 溶解度：
  溶于氯仿

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.1
• 重原子数：
  38
• 可旋转键数：
  7
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.32
• 拓扑面积：
  183
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  13

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2,3,6-trideoxy-1,4-di-O-p-nitrobenzoyl-3-trifluoroacetamido-L-lyxopyranose 在 sodium hydroxide 、 三氟甲磺酸三甲基硅酯 、 4 A molecular sieve 作用下， 以 甲醇 、 二氯甲烷 、 水 为溶剂， 反应 4.5h， 生成 盐酸依达比星
  参考文献：
  名称：

  三甲基甲硅烷基三氟甲磺酸酯（三甲基甲硅烷基三氟甲磺酸酯）作为一种用于蒽环合成的优良糖苷化试剂。光学纯 4-脱甲氧基柔红霉素的简单高效合成

  摘要：

  发现标题试剂可实现 (+)-4-脱甲氧基蒽环酮与 N-三氟乙酰基-1,4-二-Op-硝基苯甲酰基-L-道诺胺的糖苷化，以 99% 的产率得到 ot-糖苷。糖苷的连续脱保护很容易得到光学纯的 (+)-4-脱甲氧基柔红霉素。

  DOI：

  10.1246/cl.1984.501
• 作为产物：
  描述：

  2,3,6-Trideoxy-3-trifluoroacetamido-L-lixo-hexopyranose 、 4-硝基苯甲酰氯 、 吡啶 生成 2,3,6-trideoxy-1,4-di-O-p-nitrobenzoyl-3-trifluoroacetamido-L-lyxopyranose
  参考文献：
  名称：

  UMEZAWA, HAMAO;TAKEUCHI, TOMIO;NAGANAWA, HIROSHI;TATSUTA, KUNIAKI

  摘要：

  DOI：

文献信息

• A convenient synthesis of dicarboxylic monoesters using isopropenyl esters: synthesis of oxaunomycin derivatives
  作者：Yasuyuki Kita、Hiroshi Maeda、Fumie Takahashi、Seiji Fukui

  DOI：10.1039/c39930000410

  日期：——

  Reaction of various types of alcohols with a novel type of acylating agent, the isopropenyl esters 2a–e in the presence of a catalytic amount of conc. sulfuric acid or toluene-p-sulfonic acid followed by selective deprotection of the terminal ester gives the monoesters 5a–i in good yields.

  各种类型的醇与新型酰基化剂异丙烯酯2a-e在催化量的浓硫酸或对甲苯磺酸存在下反应，随后选择性地脱除末端酯，可以高产率得到单酯5a-i。
• Synthesis of a Potent Rhodomycin, Oxaunomycin, and Its Analogs.
  作者：Yasuyuki KITA、Hiroshi MAEDA、Masayuki KIRIHARA、Yuji FUJII、Toyokazu NAKAJIMA、Hirofumi YAMAMOTO、Yasumitsu TAMURA、Hiromichi FUJIOKA

  DOI：10.1248/cpb.40.61

  日期：——

  Oxaunomycin (3) and its regioisomer (6) were synthesized by employing regioselective glycosidations of te C-7 hydroxyl group of 10-O-acetyl-β-rhodomycinone (16) and the C-10 hydroxyl group of the C-7, 9-O phenylboronate (14), respectively, in the presence of trimethylsilyl trifluoromethanesulfonate. Under the Konigs-Knorr conditions, 16 was also glycosidated to provide a fluoro sugar analog (7).

  Oxaunomycin（3）及其区域异构体（6）通过采用选择性地对10-O-乙酰-β-红霉素酮（16）的C-7羟基和C-7, 9-O-苯基硼酸酯（14）的C-10羟基进行糖苷化反应合成，反应中使用了三甲基硅基三氟甲基磺酸盐。在Konigs-Knorr条件下，16也进行了糖苷化反应，得到了一种氟糖类似物（7）。
• Synthetic anthracyclines: Regiospecific total synthesis of D-ring thiophene analogues of daunomycin.
  作者：Yasuyuki KITA、Masayuki KIRIHARA、Jun-ichi SEKIHACHI、Ryuichi OKUNAKA、Manabu SASHO、Shin-ichiro MOHRI、Takao HONDA、Shuji AKAI、Yasumitsu TAMURA、Kin-o SHIMOOKA

  DOI：10.1248/cpb.38.1836

  日期：——

  base-induced cycloaddition reaction of 8 with the chloroquinone acetal (29). These cycloadducts (12 and 30) were converted to D-ring thiophene analogues (28 and 38) of daunomycin (1a). Another D-ring thiophene analogue (42) which has a trimethylsilyl substituent in the D-ring was also prepared.

  由（2-羧基噻吩-3-基）乙酸（5）制得的关键酸酐2-乙酰氧基-[2-羧基-5-（三甲基甲硅烷基）噻吩-3-基]乙酸酐（8）碱诱导的与氯醌缩醛的环加成反应（11），得到7,7-乙二氧基-2-三甲基甲硅烷基-6,7,8,9-四氢蒽[2,3-b]噻吩-5,10-二酮（12 ）区域选择性。类似地，通过强碱诱导的环加成反应获得了区域异构的8,8-乙二氧基-2-三甲基甲硅烷基-6,7,8,9-四氢蒽[2,3-b]噻吩-5,10-二酮（30）。 8与氯醌缩醛（29）。这些环加合物（12和30）被转化为道诺霉素（1a）的D环噻吩类似物（28和38）。还制备了在D-环中具有三甲基甲硅烷基取代基的另一D-环噻吩类似物（42）。
• Novel Glycosidation of 4-Demethoxyanthracyclinones by the Use of Trimethylsilyl Triflate. Syntheses of Optically Active 4-Demethoxydaunorubicin and 4-Demethoxyadriamycin
  作者：Yoshikazu Kimura、Michiyo Suzuki、Teruyo Matsumoto、Rumiko Abe、Shiro Terashima

  DOI：10.1246/bcsj.59.423

  日期：1986.2

  has been prepared by a novel glycosidation reaction of (+)-4-demethoxydaunomycinone with (−)-3-N-trifluoroacetyl-1,4-bis(O-p-nitrobenzoyl)-L-daunosamine in the presence of trimethylsilyl triflate, followed by sequential O- and N-deprotection reactions. Total synthesis of optically pure (+)-4-demethoxyadriamycin has been also accomplished by two different synthetic schemes, starting from (+)-4-demethoxydaunorubicin

  光学纯的 (+)-4-脱甲氧基柔红霉素已通过 (+)-4-脱甲氧基柔红霉素酮与 (-)-3-N-三氟乙酰-1,4-双(Op-硝基苯甲酰基)-L-柔红霉素的新型糖苷化反应制备在三甲基甲硅烷基三氟甲磺酸酯存在下，随后进行 O- 和 N- 脱保护反应。光学纯 (+)-4-去甲氧基阿霉素的全合成也已通过两种不同的合成方案完成，从 (+)-4-去甲氧基柔红霉素开始或通过 (+)-3'-N-三氟乙酰基-4-去甲氧基阿霉素。我们亲手制备的 (+)-4-去甲氧基阿霉素通过其光谱特性得到了充分表征。
• Synthesis of novel 13-methyl-13-dihydroanthracyclines.
  作者：TERUYO MATSUMOTO、MASAKO OHSAKI、MICHIYO SUZUKI、YOSHIKAZU KIMURA、SHIRO TERASHIMA

  DOI：10.1248/cpb.34.4613

  日期：——

  The title compounds, (+)-13-methyl-13-dihydro-4-demethoxydaunorubicin hydrochloride (8·HCl) and (+)-13-methyl-13-dihydrodaunorubicin hydrochloride (9·HCl), were prepared from (+)-4-demethoxydaunomycinone (13) and (+)-daunomycinone (18), respectively, by silylation of the C7-hydroxy group, addition of methylmagnesium bromide to the C13-carbonyl group, and direct glycosidation of the 7-O-silyl anthracyclinones with the daunosamine derivative (anthracycline numbering). In the P388 in vitro test, 8·HCl was several hundred-fold more active than adriamycin hydrochloride (1·HCl). Notable anticancer activity, equivalent to that of adriamycin hydrochloride, was also observed in the P388 in vivo test of 8·HCl.

  标题化合物（+）-13-甲基-13-二氢-4-去甲氧基多柔比星盐酸盐（8·HCl）和（+）-13-甲基-13-二氢多柔比星盐酸盐（9·HCl）分别是由（+）-4-去甲氧基多柔霉素酮（13）和（+）-多柔霉素酮（18）通过对C7-羟基的硅化、向C13-羰基加入溴化甲基镁，以及将7-O-硅醇基的蒽环类化合物与多柔糖衍生物直接糖苷化制备而成。在P388体外测试中，8·HCl的活性是阿霉素盐酸盐（1·HCl）的几百倍。此外，在8·HCl的P388体内测试中也 observed 到与阿霉素盐酸盐相等的显著抗癌活性。