N-(4-methylbenzyl)-4-bromoaniline

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: N-(4-methylbenzyl)-4-bromoaniline
• 英文别名: N-4-bromophenyl-4-methylbenzaldimine；p-Methylbenzylidene-(4-bromophenyl)-amine；N-(4-bromophenyl)-1-(4-methylphenyl)methanimine
• 化学式: C₁₄H₁₂BrN
• mdl: MFCD00087927
• 分子量: 274.16
• InChiKey: XTXVKVRGDHSVKS-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.3
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.07
• 拓扑面积：
  12.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  N-(4-methylbenzyl)-4-bromoaniline 在 C₃₁H₄₀Br₄IrN₅Pd 、 sodium t-butanolate 作用下， 以 异丙醇 为溶剂， 反应 12.0h， 以99%的产率得到N-[(4-甲基苯基)甲基]苯胺
  参考文献：
  名称：

  双（NHC）配体桥接的杂金属和同金属双金属配合物：通过选择性顺序金属化合成和在串联有机转化中的催化应用。

  摘要：

  通过多步程序合成的（bis）偶氮盐[ L1- H 2 ] Br 2（5）被认为是访问bis（NHC）配体负载的异双金属Ir III -M（M = Pd II / Au I）配合物通过顺序金属化策略在一锅串联有机转化中的潜在催化应用。首先，5与0.5当量的[Ir（Cp *）Cl 2 ] 2反应选择性地产生了单金属Ir III络合物6，使用Pd（OAc）2将其进一步金属化/ NaOAc提供杂双金属Ir III- Pd II络合物7。另一方面，使配合物6与Ag 2 O反应，然后以一锅法用[Au（SMe 2）Cl]进行金属转移，得到Ir III -Au I配合物8。此外，还分别直接从[ L1- H 2 ] Br 2合成了相关的同双金属Ir III和Pd II配合物9和10。。所有的均相/双核配合物已经被，并且经由复合物的单晶X射线衍射研究充分表征通过多核NMR谱，ESI-质谱法7，8，和10。杂双金属Ir

  DOI：

  10.1021/acs.organomet.1c00019
• 作为产物：
  描述：

  1-溴-4-硝基苯 在 氢气 、 magnesium sulfate 作用下， 以 乙酸乙酯 、 苯 为溶剂， 25.0 ℃ 、1.01 MPa 条件下， 反应 11.0h， 生成 N-(4-methylbenzyl)-4-bromoaniline
  参考文献：
  名称：

  碳纳米纤维负载的铱纳米粒子对功能性硝基芳烃和亚胺的化学选择性加氢

  摘要：

  三种碳纳米纤维（CNFs;血小板：CNF‐P，管状：CNF‐T，人字形：CNF‐H）与Ir 4（CO）12在均三甲苯中在165°C下反应，提供了相应的CNF支撑的铱纳米颗粒，Ir / CNFs（Ir含量= 2.3–2.6重量％）。这些Ir / CNF样品的透射电子显微镜（TEM）研究表明，CNF上存在尺寸受控的Ir纳米颗粒（平均粒径为1.1–1.5 nm）。在这三个Ir / CNF样品中，Ir / CNF-T对功能化的硝基芳烃和亚胺的加氢反应具有出色的催化活性和化学选择性。在环境温度低于10 atm的H 2下获得了具有高周转率的相应苯胺衍生物，并且该催化剂可重复使用。Ir / CNF-T对苯胺与羰基化合物的还原N-烷基化反应也很有效。

  DOI：

  10.1002/asia.201301184

文献信息

• One-Pot Catalytic Approach for the Selective Aerobic Synthesis of Imines from Alcohols and Amines Using Efficient Arene Diruthenium(II) Catalysts under Mild Conditions
  作者：Sundar Saranya、Rengan Ramesh、Jan Grzegorz Małecki

  DOI：10.1002/ejoc.201701408

  日期：2017.12.8

  A green and efficient catalytic approach for the selective synthesis of imines in air at room temperature was achieved with the aid of newly synthesised diruthenium(II) complexes [(η6-p-cymene)2Ru2Cl2(µ-L)] containing substituted 1,2-diacylhydrazine ligands. All the new complexes were fully characterised by analytical and spectroscopic techniques. The solid-state structure of a representative complex

  借助新合成的含有取代 1,2 的二钌 (II) 配合物 [(η6-p-cymene)2Ru2Cl2(μ-L)]，实现了一种绿色高效的室温下在空气中选择性合成亚胺的催化方法-二酰基肼配体。通过分析和光谱技术对所有新复合物进行了充分表征。通过单晶 X 射线衍射分析解决了代表性复合物的固态结构。二钌 (II) 配合物还可将醇选择性有氧氧化为醛。催化反应在作为绿色廉价氧化剂的空气存在下进行，并释放出作为唯一副产物的水。提出了亚胺形成的合理机制，据信这是通过醛中间体进行的。
• Arene diruthenium(II)‐mediated synthesis of imines from alcohols and amines under aerobic condition
  作者：Veerappan Tamilthendral、Rengan Ramesh、Jan Grzegorz Malecki

  DOI：10.1002/aoc.6122

  日期：2021.3

  the newly synthesized dinuclear arene Ru(II) complex were demonstrated towards the synthesis of imines from coupling of alcohols and amines in the aerobic condition. Analytical and various spectral methods have been used to establish the unprecedented formation of the new thiolato‐bridged dinuclear ruthenium complex. The molecular structure of the titled complex was evidenced with aid of X‐ray crystallographic

  在有氧条件下，通过醇和胺的偶联，新合成的双核芳烃Ru（II）配合物对亚胺的合成具有实用性和选择性。分析和各种光谱方法已被用来建立新的巯基桥联双核钌络合物的空前形成。借助X射线晶体学技术可以证明标题化合物的分子结构。通过醇与胺的无受体脱氢偶联，可以得到高达98％的优良亚胺，收率高达98％，水作为副产品得到。催化反应在没有任何氧化剂的情况下以1 mol％的催化剂负载运行了简洁经济的原子。此外，已经研究了碱，溶剂和催化剂在偶联反应中的作用。已经描述了一种可能的机理，并且发现其通过醛中间体的形成而进行。抗菌药物合成短N-（水杨基）-2-羟基苯胺说明了本方案的实用性。
• Phosphine ligand-free RuCl3-catalyzed reductive N-alkylation of aryl nitro compounds
  作者：Da-Wei Tan、Hong-Xi Li、David James Young、Jian-Ping Lang

  DOI：10.1016/j.tet.2016.05.036

  日期：2016.7

  efficiently catalyses the reductive N-alkylation of aryl nitro compounds with alcohols using bio-based glycerol as the hydrogen source and without the need for any added solvents. The reaction can be easily manipulated to produce either imines or secondary amines in high yields. RuCl3-catalyzed reductive N-alkylation of nitroarenes with alcohols affords the corresponding imine products in good to excellent

  在不使用任何其他配体的情况下，RuCl 3使用基于生物的甘油作为氢源并且不需要任何添加的溶剂即可有效地催化芳基硝基化合物与醇的还原性N-烷基化。可以容易地控制该反应以高产率产生亚胺或仲胺。RuCl 3催化的硝基芳烃与醇的还原性N-烷基化以良好或优异的产率提供相应的亚胺产物。在相同的反应条件下，硝基芳烃与醇和甘油的一锅法顺序反应也可以得到更高产率的胺。
• Acceptorless Dehydrogenation of Alcohols Catalyzed by Cu^I<i>N</i>-Heterocycle Thiolate Complexes
  作者：Da-Wei Tan、Hong-Xi Li、Meng-Juan Zhang、Jian-Lin Yao、Jian-Ping Lang

  DOI：10.1002/cctc.201601459

  日期：2017.3.20

  CuI N‐heterocycle thiolate clusters efficiently catalyze the acceptorless dehydrogenation of alcohols at 70 °C. A variety of secondary/primary benzylic, allylic, and aliphatic alcohols are dehydrogenated to the corresponding ketones and aldehydes in high yields of isolated product upon release of H2. This simple catalytic system is involved in the synthesis of imines through the one‐pot reaction of

  Cu I N杂环硫醇盐簇在70°C时有效催化醇的无受体脱氢。释放H 2时，可以以高收率的分离产物将各种仲/伯苄基，烯丙基和脂族醇脱氢成相应的酮和醛。这个简单的催化系统通过醇和胺的一锅法反应参与亚胺的合成。
• Dual Heterogeneous Catalyst Pd–Au@Mn(II)-MOF for One-Pot Tandem Synthesis of Imines from Alcohols and Amines
  作者：Gong-Jun Chen、Hui-Chao Ma、Wen-Ling Xin、Xiao-Bo Li、Fa-Zheng Jin、Jing-Si Wang、Ming-Yang Liu、Yu-Bin Dong

  DOI：10.1021/acs.inorgchem.6b02592

  日期：2017.1.3

  A new Mn(II) metal–organic framework (MOF) 1 was synthesized by the combination of 4,4,4-trifluoro-1-(4-(pyridin-4-yl)phenyl)butane-1,3-dione (L) and Mn(OAc)2 in solution. 1 features a threefold-interpenetrating NbO net containing honeycomb-like channels, in which the opposite Mn(II)···Mn(II) distance is 23.5075(10) Å. Furthermore, 1 can be an ideal platform to support Pd–Au bimetallic alloy nanoparticles

  一种新的Mn（II）金属-有机骨架（MOF）1是通过4,4,4-三氟-1-（4-（吡啶-4-基）苯基）丁烷-1,3-二酮（L）和Mn（OAc）2的溶液。图1的特征是包含蜂窝状通道的三重互穿NbO网，其中相对的Mn（II）···Mn（II）距离为23.5075（10）。此外，1可能是支撑Pd-Au双金属合金纳米颗粒以生成Pd- [受电子邮件保护]（II）-MOF的复合催化体系的理想平台（2）。2个 可以是一种高活性的双功能多相催化剂，用于从苄醇和苯胺以及苄醇和苄胺一键串联合成亚胺。