cis/trans-3-chlorocrotonic acid | 55831-56-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 脂肪酰基
• 英文名称: cis/trans-3-chlorocrotonic acid
• 英文别名: (E/Z)-3-chlorobut-2-enoic acid；3-chlorobut-2-enoic acid；chlorocrotonic acid；3-chlorocrotonoic acid；3-chloro-crotonic acid；3-Chlor-crotonsaeure；3-Chloro-2-butenoic acid
• CAS: 55831-56-6
• 化学式: C₄H₅ClO₂
• 分子量: 120.535
• InChiKey: XBOTUWGQYMHUFO-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  94°C
• 沸点：
  148.96°C (rough estimate)
• 密度：
  1.2094 (rough estimate)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1
• 重原子数：
  7
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.25
• 拓扑面积：
  37.3
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  cis/trans-3-chlorocrotonic acid 在 草酰氯 作用下， 以 neat (no solvent) 为溶剂， 反应 1.0h， 以47%的产率得到3-chloro-crotonoyl chloride
  参考文献：
  名称：

  阿托维汀和阿托维汀酮的全合成：一种使用艾伦酸的盘状三轮车的萘环化方法

  摘要：

  已经实现了阿托维汀的全合成。盘状三环基序是由萘衍生物和丙二酸在酸性条件下的新型三碳环化构建的。已经建立了将阿洛维汀转化为阿洛维汀的有效方案。

  DOI：

  10.1055/s-0036-1588944
• 作为产物：
  描述：

  2-丁炔酸 在 草酰氯 、 N,N-二甲基甲酰胺 作用下， 反应 0.75h， 以82%的产率得到cis/trans-3-chlorocrotonic acid
  参考文献：
  名称：

  阿托维汀和阿托维汀酮的全合成：一种使用艾伦酸的盘状三轮车的萘环化方法

  摘要：

  已经实现了阿托维汀的全合成。盘状三环基序是由萘衍生物和丙二酸在酸性条件下的新型三碳环化构建的。已经建立了将阿洛维汀转化为阿洛维汀的有效方案。

  DOI：

  10.1055/s-0036-1588944

文献信息

• Synthesis of analogues of GABA. V. trans and cis Isomers of some 4-amino-3-halogenobut-2-enoic acids
  作者：RD Allan、GAR Johnston、B Twitchin

  DOI：10.1071/ch9801115

  日期：——

  Both trans and cis isomers of 4-amino-3-halogenobut-2-enoic acid have been prepared as potential irreversible inhibitors of the enzyme GABA- transaminase. trans-Addition of HX to 4-chlorobut-2-ynoic acid and subsequent amination gave the trans isomers (2; X = Cl, Br, I), while the key step in the synthesis of the cis isomers (3; X = Cl, Br) was the isomerization to cis-4-bromo-3-halogenobut-2-enoic acids during allylic bromination. The stereochemical assignments are supported by 1H and 13C n.m.r. spectral data. A convenient preparation of cis-4- aminobut-2-enoic acid by reduction of the bromo derivative is described, as well as the synthesis of 4-phthalimidobut-2-ynoic acid which is suitable for preparing radiolabelled GABA of high specific activity.

  反式和顺式异构体 4-amino-3-halogenobut-2-enoic acid 的反式和顺式异构体都被制备成潜在的不可逆 抑制剂。 4-chlorobut-2-ynoic acid 并随后进行胺化，可得到反式异构体（2；X =Cl、Br、I），而合成顺式异构体（3；X 而合成顺式异构体（3；X = Cl、Br）的关键步骤是异构化 而合成顺式异构体（3；X = Cl、Br）的关键步骤是在烯丙基溴化过程中异构化成顺式-4-溴-3-卤代丁烯-2-酸。这些 1H 和 13C n.m.r. 光谱数据的支持。顺式-4-氨基丁-2-烯酸的简便制备方法 的简便制备方法，以及 4-邻苯二甲酰亚胺丁-2-烯酸的合成方法。 4- 邻苯二甲酰亚胺丁-2-炔酸，它适用于制备放射性标记的 高特异性 GABA。
• Decarbonylation of phenylacetic acids by high valent transition metal halides
  作者：Niccolò Bartalucci、Fabio Marchetti、Stefano Zacchini、Guido Pampaloni

  DOI：10.1039/c9dt00551j

  日期：——

  CPh2(CH2CH2Br)COOH did not undergo CO release when allowed to interact with WCl6, instead selective intramolecular condensation to C(Ph)2C(O)OCH2CH2, 7, occurred. MeCCCOOH underwent hydrochlorination by WCl6 to give MeC(Cl)CHCOOH, 8, in 72% yield. All the products were fully characterized by elemental analysis, IR and multinuclear NMR spectroscopy. In addition, the solid state structures of 1, 2, 4, 7, and 8 were elucidated

  在环境温度下，三苯基乙酸在二氯甲烷中与一系列最高氧化态的4-6族金属的卤化物反应时，会经历异常的脱羰反应。因此，CPh 3 COOH与MoCl 5的摩尔比为1：1，以79％的收率得到三苯甲基盐[CPh 3 ] [MoOCl 4 ] 1，而CPh 3 COOH与MoCl 5的1：2反应。NbF 5以70％的收率提供[CPh 3 ] [NbF 6 ]，2，NbOF 3是金属副产物。CPh 3 COOH与NbCl 5，TiF 4反应用WOCl 4和WOCl 4生成化合物的混合物，但是在每种情况下都通过NMR鉴定了阳离子[CPh 3 ] +。在从CPh 3 COOH和PCl 5生成之前，从NbCl 5和CPh 3 COCl中分离出[CPh 3 ] [NbCl 6 ]，3。CPH的反应3 COOH用TiCl 4 4是非选择性的，并且所述盐[器CPh 3 ] [钛2氯8（μ-κ 2 -O 2 CCPh
• Tuning the stability of alkoxyisopropyl protection groups
  作者：Zehong Liang、Henna Koivikko、Mikko Oivanen、Petri Heinonen

  DOI：10.3762/bjoc.15.70

  日期：——

  of a 2’-deoxynucleoside. All studied protecting groups were readily introduced with good to excellent yields using the appropriate enol ether as a reagent and 0.5 to 1 mol % p-toluenesulfonic acid as a catalyst. The protected compounds could be purified by silica gel column chromatography without degradation. The compatibility of these protecting groups in parallel use with benzoyl and silyl groups

  引入五个不同的2-烷氧基丙烷-2-基作为2'-脱氧核苷的5'-和3'-羟基的酸不稳定的保护基。使用适当的烯醇醚作为试剂和0.5至1 mol％的对-甲氧基，很容易以高至极高的产率引入所有研究的保护基团。甲苯磺酸作为催化剂。可以通过硅胶柱色谱法纯化被保护的化合物而不会降解。验证了这些保护基与苯甲酰基和甲硅烷基并行使用的相容性。通过在HPLC溶液中跟踪它们在缓冲溶液中在25.0℃下的水解动力学，比较了不同烷氧基缩醛保护基的稳定性。在4.94至6.82的pH范围内，水解反应在水合氢离子中处于第一级。水解速率与相应的烷氧基的给电子或吸电子能力相关。研究的2-烷氧基丙烷-2-基及其从2'-脱氧胸苷的5'-羟基上裂解的相对速率常数为：环己氧基（k rel＝ 7.7），异丙氧基（7.4），甲氧基（1），苄氧基（0.6）和2,2,2-三氟乙氧基（0.04）。相同基团与3'-羟基的连接更稳定1.3到1.9倍。
• Barltrop et al., Journal of the Chemical Society, 1956, p. 2928,2936
  作者：Barltrop et al.

  DOI：——

  日期：——
• A new method for the preparation of .gamma.,.delta.-unsaturated ketones via Claisen rearrangement
  作者：George Buchi、Dennis E. Vogel

  DOI：10.1021/jo00223a056

  日期：1985.11