7-methoxy-4-methyl-2-oxo-2H-chromene-3-carbonitrile | 28132-19-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯丙烷和聚酮 - 香豆素及其衍生物
• 英文名称: 7-methoxy-4-methyl-2-oxo-2H-chromene-3-carbonitrile
• 英文别名: 7-Methoxy-4-methyl-3-cyan-cumarin；7-methoxy-4-methyl-2-oxochromene-3-carbonitrile
• CAS: 28132-19-6
• 化学式: C₁₂H₉NO₃
• 分子量: 215.208
• InChiKey: YYAKGXUWXSELJZ-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  223 °C
• 沸点：
  391.4±42.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.30±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.7
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.17
• 拓扑面积：
  59.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  7-methoxy-4-methyl-2-oxo-2H-chromene-3-carbonitrile 在 硫酸 、 sodium hydroxide 作用下， 以 水 为溶剂， 反应 1.0h， 生成 4-methyl-7-methoxy-2-oxo-2H-1-benzopyran-3-carboxylic acid
  参考文献：
  名称：

  香豆素的迁移脱羧偶联：合成和机理方面

  摘要：

  进展：烯丙基 4-甲基-3-羧基香豆素的脱羧偶联提供了甲基 γ-烯丙基化的产物，而不是典型的区域特异性 α-烯丙基化。机理研究表明，分子内质子从 4-甲基转移到 3-羧酸酯可以实现远程甲基的烯丙基化。所得的 4-丁烯基-3-羧基香豆素经过 Pd 0催化脱羧，得到观察到的产物（参见方案）。

  DOI：

  10.1002/anie.201100765
• 作为产物：
  描述：

  丹皮酚 在 盐酸 、 四丁基硫酸氢铵 、 potassium carbonate 作用下， 以 甲醇 、 水 、 苯 为溶剂， 反应 4.5h， 生成 7-methoxy-4-methyl-2-oxo-2H-chromene-3-carbonitrile
  参考文献：
  名称：

  Seema; Kumar, Surender; Makrandi, Indian Journal of Chemistry - Section B Organic and Medicinal Chemistry, 2005, vol. 44, # 6, p. 1307 - 1308

  摘要：

  DOI：

文献信息

• Palladium‐Catalyzed Regioselective and Diastereoselective <i>C</i> ‐Glycosylation by Allyl‐Allyl Coupling
  作者：Junhao Li、Nan Zheng、Xuelun Duan、Rui Li、Wangze Song

  DOI：10.1002/adsc.202001136

  日期：2021.2.2

  A Pd‐catalyzed C‐glycosylation reaction was developed by allyl‐allyl coupling process using Achmatowicz rearrangement products as donors and methylcoumarins as acceptors under mild conditions. This method featured regio‐ and diastereoselectivities, stereodivergent synthesis of C‐glycosides. The glycosyl donors with controlled stereodiversity and glycosyl acceptors with fluorescent performace further

  在温和条件下，使用Achmatowicz重排产物作为供体，甲基香豆素作为受体，通过烯丙基-烯丙基偶联过程开发了Pd催化的C-糖基化反应。该方法具有区域选择性和非对映选择性，C-糖苷的立体发散合成。具有控制的立体多样性的糖基供体和具有荧光性能的糖基受体进一步强调了该方法。
• Iridium-catalyzed direct asymmetric vinylogous allylic alkylation
  作者：Chang-Yun Shi、Jun-Zhao Xiao、Liang Yin

  DOI：10.1039/c8cc07249c

  日期：——

  alkylation of α,β-unsaturated lactones (including coumarins) was achieved with excellent regio- and enantioselectivity. Transformations of the product were carried out by means of the versatile terminal olefin and lactone moieties. The synthetic application of the present methodology was showcased by the asymmetric synthesis of an advanced synthetic Merck intermediate toward a new drug candidate.

  α，β-不饱和内酯（包括香豆素）的催化不对称乙烯基烯丙基烷基化反应具有出色的区域和对映选择性。借助通用的末端烯烃和内酯部分进行产物的转化。通过先进的合成默克中间体向新药物候选者的不对称合成，展示了本方法学的合成应用。
• Catalytic Enantioselective Vinylogous Allylic Alkylation of Coumarins
  作者：Satavisha Kayal、Santanu Mukherjee

  DOI：10.1021/acs.orglett.7b02421

  日期：2017.9.15

  An unprecedented, organocatalytic enantioselective vinylogous γ-allylic alkylation of 4-methylcoumarins has been developed. Using allylic carbonates as the allyl source, this reaction is catalyzed by Lewis basic dimeric Cinchona alkaloid (QD)2PHAL and proceeds exclusively in a γ- and branched-selective manner to produce densely functionalized coumarin derivatives generally in good yields with good

  已经开发了空前的4-甲基香豆素的有机催化对映选择性乙烯基γ-烯丙基烷基化反应。使用路易斯酸碱性二聚体金鸡纳生物碱（QD）2 PHAL催化该反应使用烯丙基碳酸酯作为烯丙基源，并且该反应仅以γ和支化选择性方式进行，从而通常以高收率和良好至高对映选择性生产出高密度官能化香豆素衍生物。 （最多97：3 er）。
• Iodine mediated one-pot synthesis of 3-cyano and 3-cyano-4-methylcoumarins
  作者：Dinesh Sharma、Jagdish Makrandi

  DOI：10.2298/jsc130127140s

  日期：——

  2-Hydroxybenzaldehydes 1a-e on reaction with malononitrile 2 in the presence of iodine as catalyst give 3-cyanocoumarins 3a-e in one step under thermal heating as well as microwave irradiations. The latter conditions are much more efficient in terms of time (2-5 minutes) and yield as compared to thermal conditions (2-2.5 hours). Following similar procedure, 3-cyano-4-methylcoumarins 3f-i have also been prepared by the reaction of 2-hydroxyacetophenones 1f-i with malononitrile 2.

  2-Hydroxybenzaldehydes 1a-e 在碘作为催化剂的存在下与丙二腈 2 反应，在热作用下一步生成 3-Cyanocoumarins 3a-e 与丙二腈 2 反应时，在碘作为催化剂的存在下，一步即可得到 3-氰基香豆素 3a-e。 加热和微波辐照条件下，一步生成 3-氰基香豆素 3a-e。后一种条件 微波辐照在时间（2-5 分钟）和产量方面都比热条件（2-2.5 小时）更有效。 2-2.5小时）相比，后者在时间（2-5分钟）和产量方面都更为高效。按照类似的程序、 3-氰基-4-甲基香豆素 3f-i 也是通过以下反应制备的 2- 羟基苯乙酮 1f-i 与丙二腈 2 反应制备 3-氰基-4-甲基香豆素 3f-i。
• Amide‐phosphonium Salt Catalyzed Enantioselective Vinylogous Mannich Addition of Coumarins to Isatin Imines
  作者：Jing Wang、Shuo Zhang、Weizhong Ding、Chenghan Wang、Jie Chen、Weiguo Cao、Xiaoyu Wu

  DOI：10.1002/cctc.201901677

  日期：2020.1.18

  An asymmetric vinylogous Mannich reaction between 3‐cyano‐4‐methylcoumarins and N‐Boc isatin imines catalysed by amide phosphonium salt is described. This method allows the formation of intriguing adducts bearing both 3‐aminooxindole and coumarin moieties in excellent yields with excellent enantioselectivities. The utility of this method was illustrated by a gram scale synthesis using as low as 0.1 mol %

  描述了酰胺phospho盐催化的3-氰基-4-甲基香豆素与N -Boc异亚胺之间的不对称乙烯基Mannich反应。这种方法可以形成具有3-氨基羟吲哚和香豆素部分的有趣的加合物，并具有优异的对映选择性，且收率很高。该方法的实用性通过使用克级规模的合成方法进行了说明，该合成方法使用低至0.1 mol％的催化剂而无需进行色谱纯化，并去除了曼尼希产品中伯胺官能团上的Boc保护基。