tris(2,2'-bipyridyl)cobalt(III) | 19052-39-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吡啶及其衍生物
• 英文名称: tris(2,2'-bipyridyl)cobalt(III)
• 英文别名: Co(bpy)₃³⁺；Cobalt(3+);2-pyridin-2-ylpyridine；cobalt(3+);2-pyridin-2-ylpyridine
• CAS: 19052-39-2
• 化学式: C₃₀H₂₄CoN₆
• 分子量: 527.554
• InChiKey: UGUYOYKXOTZNIJ-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  6.43
• 重原子数：
  37
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  6.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.0
• 拓扑面积：
  77.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  6

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  tris(2,2'-bipyridyl)cobalt(III) 在 5,10,15,20-tetrkis(4-sulfonatophenyl)porphnatozinc 、 2,4,6-triphenylpyrylium 、 2,4,6-triphenylthiopyrilium 作用下， 以 水 为溶剂， 生成 tris(2,2'-bipyridyl)cobalt(II)
  参考文献：
  名称：

  Pyrylium 和 Thiopyrylium 离子介导的循环跨膜电荷传输

  摘要：

  瞬态光谱显示 2,4,6-trimethylpyrylium、2,4,6-triphenylpyryrylium 和 2,4,6-triphenylthiopyrylium 离子氧化淬灭激发的三重态 [5,10,15,20-四(4-磺基苯基)卟吩]锌 (II) 形成相应的中性自由基和锌卟啉 pi 阳离子。测得的猝灭速率常数与pyrylium单电子还原电位成正比，即反应驱动力。在阴离子二十六烷基磷酸酯囊泡的存在下，只有未与囊泡结合的吡喃部分能够与光激发的锌卟啉反应。尽管如此，pyrylium 自由基介导了囊泡内部水核中所含三 (2,2'-联吡啶) 钴 (III) 的高效跨膜还原，具有接近统一的表观量子产率。pyrylium 自由基、pyrylium 阳离子和质子的渗透系数 (P) 为 10(-4)-2 x 10(-5) cm/s、10(-10) cm/s 和 < 5 x 10( -7) cm

  DOI：

  10.1021/ja010017x
• 作为产物：
  描述：

  tris(2,2'-bipyridyl)cobalt(II) 以 solid matrix 为溶剂， 生成 tris(2,2'-bipyridyl)cobalt(III)
  参考文献：
  名称：

  Effects of electron exchange and single-file diffusion on charge propagation in Nafion films containing redox couples

  摘要：

  DOI：

  10.1021/ja00342a001

文献信息

• Formation of trans(N)-bis(amino acidato)(2,2′-bipyridine)cobalt(III) complexes following the UV irradiation of amino acidatobis(2,2′bipyridine)cobalt(III) complexes in dimethyl sulfoxide
  作者：Richard M. Hartshorn、Shane G. Telfer

  DOI：10.1039/a904486h

  日期：——

  The products from the steady state photolysis of [Co(aa)(2,2′-bpy)2]2+ (aa = glycinate (gly), alaninate (ala) or 2-aminoisobutyrate (aib)) complexes in dmso have been identified, and include the trans(N)-[Co(aa)2(2,2′-bpy)]+ complex ions. This contrasts with photolyses in aqueous solution where the [Co(2,2′-bpy)3]3+ ion is produced. This solvent dependence can be attributed to the secondary reactions of the photolysis products, rather than to different photochemistry. Electrochemical data have been gathered on a range of [Co(aa)x(2,2′-bpy)y](3–x)+ compounds and are used to help rationalise the observed selectivity. Two of the products have been characterised by X-ray crystallography: (Δ-SS/Λ-RR)-trans(N)-[Co(ala)2(2,2′-bpy)]ClO4·H2O and trans(N)-[Co(aib)2(2,2′-bpy)]ClO4· NaClO4·0.5H2O.

  在二甲基亚硫酰胺（dmso）中，[Co(aa)(2,2′-bpy)2]2+（aa = 甘氨酸（gly）、丙氨酸（ala）或2-氨基异丁酸（aib））络合物的稳态光解生成的产物已被鉴定，包括trans(N)-[Co(aa)2(2,2′-bpy)]+络合物离子。这与水溶液中的光解反应形成[Co(2,2′-bpy)3]3+离子形成对比。这种溶剂依赖性可归因于光解产物的二次反应，而不是不同的光化学反应。针对一系列[Co(aa)x(2,2′-bpy)y](3–x)+化合物收集了电化学数据，以帮助解释观察到的选择性。两个产物通过X射线晶体学进行了表征：(Δ-SS/Λ-RR)-trans(N)-[Co(ala)2(2,2′-bpy)]ClO4·H2O和trans(N)-[Co(aib)2(2,2′-bpy)]ClO4·NaClO4·0.5H2O。
• The origin of optical activity in complexes of the type [Co(diimine)2carbohydrate]2+
  作者：José Parada、Guillermo Larrazábal

  DOI：10.1016/j.poly.2004.02.020

  日期：2004.5

  dichroism spectra. All the complexes synthesized exhibited an excitonic effect in the UV spectral region. Assignment of the circular dichroism bands in the visible could be performed by applying ligand field theory treatment and assuming a D 2 local symmetry to the optically active bands in the region of the d–d* absorption bands corresponding to the 1 A 1 → 1 B 2 and 1 A 1 → 1 B 3 transitions. Rotatory

  摘要合成了二胺（1,10-菲咯啉和2,2'-联吡啶）与糖类（氨基糖，己糖，戊糖和蔗糖）合成的Δ-和Λ-[Co（diimine）2碳水化合物] 2+复合物。 ，目的是找出决定这些化合物中手性的决定因素。通过测量它们的吸收和圆二色性光谱来确定获得的配合物的光学特性。合成的所有复合物在紫外光谱区域均表现出激子效应。可以通过应用配体场论处理并在对应于1 A 1→1 B的d–d *吸收带区域中的旋光带上假设D 2局部对称，来进行可见光中的圆形二色性谱带的分配。 2和1 A 1→1 B 3转换。
• Electron-Transfer Reactions of Re(CO)₅:  Atom-Transfer-Concerted Mechanism <i>vs</i> Bimetallic Intermediate Formation
  作者：M. Sarakha、G. Ferraudi

  DOI：10.1021/ic950846h

  日期：1996.1.1

  Flash photochemically generated Re(CO)(5) reacts with halide complexes, Cu(Me(4)[14]-1,3,8,10-tetraeneN(4))X(+), Cu(Me(2)pyo[14]trieneN(4))X(+), and Ni(Me(2)pyo[14]trieneN(4))X(+) (X = Cl, Br, I) and ion pairs, [Co(bipy)(3)(3+), X(-)]. The rate constants for the electron transfers have values, k approximately 10(9) M(-1) s(-1), close to expectations for processes with diffusion-controlled rates. Reaction

  闪光光化学生成的Re（CO）（5）与卤化物配合物Cu（Me（4）[14] -1,3,8,10-tetraeneN（4））X（+），Cu（Me（2）pyo [14] trieneN（4））X（+）和Ni（Me（2）pyo [14] trieneN（4））X（+）（X = Cl，Br，I）和离子对，[Co（bipy ）（3）（3 +），X（-）]。电子转移的速率常数的值k大约为10（9）M（-1）s（-1），接近具有扩散控制速率的过程的期望值。Re（CO）（5）与Cu（Me（6）[14] dieneN（4））X（+）的电子转移反应中检测到反应中间体，可能是双金属物种。（X = Cl，Br，I ）。在没有卤化物X（-）的情况下，Re（CO）（5）与这些配合物之间的电子转移反应很慢，k <10（6）M（-1）s（-1）。根据内球途径讨论了结果，即原子转移的机理。
• Homogeneous catalysis of the photoreduction of water. 6. Mediation by polypyridine complexes of ruthenium(II) and cobalt(II) in alkaline media
  作者：C. V. Krishnan、Bruce S. Brunschwig、Carol Creutz、Norman Sutin

  DOI：10.1021/ja00293a035

  日期：1985.4

  Mecanisme de reaction relatif au systeme Ru (dimethyl-4,7 phenanthroline-1,10) 3 2+ /Co(bpy) 2+ /triethanolamine. Le rendement en hydrogene augmente de 0,02 dans l'eau a 0,29 dans le melange eau-acetonitrile (50%). Donnees des potentiels d'oxydo reduction de CoL 3 3+ / 2+ et CoL 3 2+ / +

  Mecanisme de reaction relatif au systeme Ru (二甲基-4,7 菲咯啉-1,10) 3 2+ /Co(bpy) 2+ /三乙醇胺。Le rendement en Hydrogene Augmente de 0,02 dans l'eau a 0,29 dans le melange eau-acetonitrile (50%)。Donnees des potentiels d'oxydo reduction de CoL 3 3+ / 2+ et CoL 3 2+ / +
• A Definitive Example of a Geometric “Entatic State” Effect:  Electron-Transfer Kinetics for a Copper(II/I) Complex Involving A Quinquedentate Macrocyclic Trithiaether−Bipyridine Ligand
  作者：Gezahegn Chaka、Jason L. Sonnenberg、H. Bernhard Schlegel、Mary Jane Heeg、Gregory Jaeger、Timothy J. Nelson、L. A. Ochrymowycz、D. B. Rorabacher

  DOI：10.1021/ja068960u

  日期：2007.4.1

  ([15]aneS3bpy = L), containing two pyridyl nitrogens and three thiaether sulfurs as donor atoms, has been synthesized and complexed with copper. The CuII/IL redox potential, the stabilities of the oxidized and reduced complex, and the oxidation and reduction electron-transfer kinetics of the complex reacting with a series of six counter reagents have been studied in acetonitrile at 25 degrees C, mu = 0.10 M (NaClO4)

  五齿大环配体环-6,6'-[1,9-(2,5,8-trithianonane)]-2,2'-联吡啶 ([15]aneS3bpy = L)，含有两个吡啶基氮和三个硫醚硫作为供体原子，已被合成并与铜络合。CuII/IL 氧化还原电位、氧化和还原配合物的稳定性，以及配合物与一系列六种相反试剂反应的氧化和还原电子转移动力学在乙腈中进行了研究，温度为 25 摄氏度，μ = 0.10 M (NaClO4)。马库斯交叉关系已应用于与六种反试剂中的每一种反应获得的速率常数，以允许评估电子自交换速率常数 k11。后一个值也已独立于 NMR 谱线加宽实验确定。累积数据与 k11 = 1 x 10(5) M(-1) s(-1) 的值一致，将其列为反应最快的 CuII/I 系统，与称为铜氧还蛋白。解析的晶体结构表明，CuIIL 和 CuIL 复合物的几何形状几乎相同，两者都表现出五坐标方形金字塔几何形状，中心硫供体原子占据顶端位置。最显着的几何差异是