(S)-4-chloro-4,5-dihydro-3H-4-phosphacyclohepta[2,1-a;3,4-a']binaphthalene | 680220-60-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 萘
• 英文名称: (S)-4-chloro-4,5-dihydro-3H-4-phosphacyclohepta[2,1-a;3,4-a']binaphthalene
• 英文别名: (S_a)-4-chloro-4,5-dihydro-3H-dinaphtho-[2,1-c;1',2'-e]phosphepine；(S)-(-)-4-chloro-4,5-dihydro-3H-dinaphtho[2,1-a;1',2'-e]phosphepine；13-chloro-13-phosphapentacyclo[13.8.0.02,11.03,8.018,23]tricosa-1(15),2(11),3,5,7,9,16,18,20,22-decaene
• CAS: 680220-60-4
• 化学式: C₂₂H₁₆ClP
• 分子量: 346.796
• InChiKey: YAOAUIMMBYENMS-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  558.9±30.0 °C(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.9
• 重原子数：
  24
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  5.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.09
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (S)-4-chloro-4,5-dihydro-3H-4-phosphacyclohepta[2,1-a;3,4-a']binaphthalene 在 三乙烯二胺 、 xenon fluoride 、 magnesium 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 、 甲苯 为溶剂， 反应 24.0h， 生成 (S)-4,4-difluoro-4-(pentafluorophenyl)-4,5-dihydro-3H-4λ⁵-dinaphtho[2,1-c:1′,2′-e]phosphoran
  参考文献：
  名称：

  轴向手性，亲电性的氟：阳离子：合成，路易斯酸度和酮的氢化硅烷化中的反应性。

  摘要：

  制备了基于具有双萘基骨架的二氢膦类的轴向手性[（C 6 F 5）3 PF] [B（C 6 F 5）4 ]类似物，并通过X射线衍射分析对其结构进行了表征。FIA和GEI值的计算计算证明，与普遍存在的B（C 6 F 5）3相比，这些新的氟phosph阳离子具有更高的路易斯酸度。此外，将这些高度亲电的化合物应用于酮的催化硅氢加成反应以及对其机理的研究，可以使人们进一步了解高度亲电的氟phosph阳离子的作用。

  DOI：

  10.1021/acs.organomet.8b00912
• 作为产物：
  描述：

  N,N-dimethyl-13-phosphapentacyclo[13.8.0.02,11.03,8.018,23]tricosa-1(15),2(11),3,5,7,9,16,18,20,22-decaen-13-amine 在 盐酸 作用下， 以50%的产率得到(S)-4-chloro-4,5-dihydro-3H-4-phosphacyclohepta[2,1-a;3,4-a']binaphthalene
  参考文献：
  名称：

  自组装铑膦烷催化剂的对映选择性氢化：配体结构和溶剂的影响。

  摘要：

  已经制备了三组新的和相关的手性磷杂环戊烯和磷脂碱配体用于Rh催化的对映选择性氢化。环状单膦的大小和取代方式是变化的。更重要的是，配体在与三价磷原子连接的杂环基团的性质上有所不同：2-吡啶酮或2-烷氧基吡啶。在相应的Rh络合物中，两个单齿P配体的吡啶酮单元可通过氢键组装并形成螯合物。相反，带有烷氧基吡啶附属物的合成前体不能通过分子内氢键聚集。自组装的性质取决于P配体的性质和用于氢化的溶剂（CH2Cl2对MeOH）。这些特征会影响反应速度以及对映选择性，

  DOI：

  10.1002/chem.200601607

文献信息

• Chiral monodentate phosphine ligands for the enantioselective α- and γ-arylation of aldehydes
  作者：Ivan Franzoni、Laure Guénée、Clément Mazet

  DOI：10.1016/j.tet.2014.02.079

  日期：2014.7

  phosphine ligands elaborated on the binepine scaffold is described. Their application in the Pd-catalyzed intramolecular asymmetric α-arylation of aldehydes and the intermolecular asymmetric γ-arylation of α,β-unsaturated aldehydes provides a mean of validating the design of these ligands. For the first reaction, excellent reactivities have been obtained while only modest enantioselectivities were measured

  描述了合成在binepine支架上的单齿三烷基和二烷基联芳基膦配体的手性变异体的合成。它们在钯的钯催化的分子内不对称α-芳基化和α，β-不饱和醛的分子间不对称γ-芳基化中的应用提供了验证这些配体设计的手段。对于第一反应，获得了优异的反应性，而仅测量了适度的对映选择性。除了对映选择性之外，第二反应还提供了与分子内和区域选择性相关的其他挑战。有了正式的手性三烷基单齿膦配体，可以获得良好的收率，高烯烃立体控制和完美的γ选择性，而对映选择性仍处于较低但有希望的范围内。
• STRECKER REAGENTS, THEIR DERIVATIVES, METHODS FOR FORMING THE SAME AND IMPROVED STRECKER REACTION
  申请人：Li Guigen

  公开号：US20130137889A1

  公开（公告）日：2013-05-30

  Strecker reagents, their derivatives and methods for forming the same and improved Strecker reaction are provided. The electrophiles for asymmetric Strecker reaction include achiral N-phosphorazides, N-phosphoramides, N-phosphonyl imines and their derivatives. The nucleophiles for asymmetric Strecker reaction include chiral BINOL-derived azides, amides, imines and their derivatives, the chiral and achiral diol-based cyanides and their derivatives, the chiral and achiral diamine-based cyanides and their derivatives, the chiral and achiral amino alcohol-based cyanides and their derivatives, the Strecker nucleophiles that are derived from chiral and achiral hydroxyl carboxylic acids and amino acids. Methods of forming the electrophile for asymmetric Strecker reaction comprise the reactions with steps of: a) synthesizing phosphoryl chloride from achiral diamine; b) synthesizing phosphorous azide; c) synthesizing phosphoramide; d) synthesizing the corresponding achiral N-phosphonyl imines. The asymmetric catalytic Strecker reaction of new achiral N-phosphonyl imines has been developed to give excellent enantioselectivity (up to >99% ee) and yields (up to >97%).

  提供了Strecker试剂及其衍生物以及形成它们和改进的Strecker反应的方法。用于不对称Strecker反应的亲电试剂包括非手性N-磷酰胺、N-磷酰胺、N-磷酰亚胺及其衍生物。用于不对称Strecker反应的亲核试剂包括手性BINOL衍生的叠氮化物、酰胺、亚胺及其衍生物，手性和非手性二醇基氰化物及其衍生物，手性和非手性二胺基氰化物及其衍生物，手性和非手性氨基醇基氰化物及其衍生物，来源于手性和非手性羟基羧酸和氨基酸的Strecker亲核试剂。形成不对称Strecker反应的亲电试剂的方法包括以下步骤的反应：a)从非手性二胺合成磷酰氯；b)合成磷氮化物；c)合成磷酰胺；d)合成相应的非手性N-磷酰亚胺。新的非手性N-磷酰亚胺的不对称催化Strecker反应已经发展出具有优异的对映选择性（高达>99% ee）和产率（高达>97%）。
• Ruthenium-Containing Phosphinesulfonate Chelate for the Hydrogenation of Aryl Ketones
  作者：Fan Jiang、Kedong Yuan、Mathieu Achard、Christian Bruneau

  DOI：10.1002/chem.201301201

  日期：2013.7.29

  Various ruthenium(II) complexes that contain phosphinesulfonate chelate have been synthesized. Arene‐free complexes were found to be efficient in the base‐free hydrogenation of various aryl ketones, whereas the arene‐containing precatalysts required the presence of an amine as an additive. The seminal asymmetric hydrogenation reaction by using the new Sulfo‐Binepine ligand was also investigated for

  合成了包含膦磺酸盐螯合物的各种钌（II）配合物。发现不含芳烃的配合物在各种芳基酮的无碱加氢中是有效的，而含芳烃的预催化剂需要使用胺作为添加剂。还研究了使用新的磺基-Binepine配体进行的开环不对称加氢反应对二氢化合物的可能干预作用。
• Development of Practical Rhodium Phosphine Catalysts for the Hydrogenation of β-Dehydroamino Acid Derivatives
  作者：Stephan Enthaler、Giulia Erre、Kathrin Junge、Jens Holz、Armin Börner、Elisabetta Alberico、Ilenia Nieddu、Serafino Gladiali、Matthias Beller

  DOI：10.1021/op0602270

  日期：2007.5.1

  The rhodium-catalyzed asymmetric hydrogenation of various β-dehydroamino acid derivatives to give optically active β-amino acids has been examined. Chiral monodentate 4,5-dihydro-3H-dinaphthophosphepines, which are easily tuned and accessible in a multi-10-g scale, have been used as ligands. The enantioselectivity is largely dependent on the nature of the substituent at the phosphorous atom and on

  已经研究了铑催化的各种β-脱氢氨基酸衍生物的不对称氢化，以产生光学活性的β-氨基酸。手性单齿4,5-二氢-3 H-二萘并吡啶类易配体已被轻松调配，并且可在多至10 g的范围内使用。对映选择性主要取决于磷原子上取代基的性质以及底物的结构。应用了高达94％ee的优化条件。
• Synthesis of novel chiral binaphthyl phosphorus ligands and their applications in Rh-catalyzed asymmetric hydrogenation
  作者：Yongxiang Chi、Xumu Zhang

  DOI：10.1016/s0040-4039(02)00877-8

  日期：2002.7

  A series of new chiral mono- or bidentate phosphorus ligands were efficiently prepared through a key intermediate (S)-4-chloro-4,5-dihydro-3H-4-phosphacyclohepta[2,1-a;3,4-a′]binaphthalene and its derivatives. These ligands were applied in the Rh-catalyzed asymmetric hydrogenation of α-dehydro amino acids, enol acetates, itaconates, and enamides. Good to excellent enantioselectivities were obtained

  通过关键中间体（S）-4-氯-4,5-二氢-3 H -4-磷酸环庚七[2,1- a ; 3,4- a ']双萘及其衍生物。这些配体用于α-脱氢氨基酸，烯醇乙酸酯，衣康酸酯和烯酰胺的Rh催化的不对称氢化。获得良好至优异的对映选择性（高达99.5％ee）。