(S)-4-(4-methoxyphenyl)-4,5-dihydro-3H-dinaphtho[2,1-c;1',2'-e]phosphepine | 515811-37-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 萘
• 英文名称: (S)-4-(4-methoxyphenyl)-4,5-dihydro-3H-dinaphtho[2,1-c;1',2'-e]phosphepine
• 英文别名: 13-(4-methoxyphenyl)-13-phosphapentacyclo[13.8.0.02,11.03,8.018,23]tricosa-1(15),2(11),3,5,7,9,16,18,20,22-decaene
• CAS: 515811-37-7；477559-18-5
• 化学式: C₂₉H₂₃OP
• 分子量: 418.475
• InChiKey: LZRWWXISVVTTSU-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  654.8±54.0 °C(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  6.7
• 重原子数：
  31
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  6.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.1
• 拓扑面积：
  9.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (S)-4-(4-methoxyphenyl)-4,5-dihydro-3H-dinaphtho[2,1-c;1',2'-e]phosphepine 在 双氧水 作用下， 以 水 、 丙酮 为溶剂， 反应 4.0h， 以99%的产率得到(S)-4-(4-methoxyphenyl)-4,5-dihydro-3H-dinaphtho[2,1-c;1',2'-e]phosphepine oxide
  参考文献：
  名称：

  Enantioselective rhodium-catalyzed hydrogenation of enol carbamates in the presence of monodentate phosphines

  摘要：

  The rhodium-catalyzed asymmetric hydrogenation of different acyclic and cyclic enol carbarnates to give optically active carbarnates has been examined in the presence of chiral monodentate ligands based on a 4,5-dihydro-3H-dinaphthophosphepine motif 4. The enantioselectivity is largely dependent upon the reaction conditions, the nature of substituents on the phosphorus ligand and structure of the enol carbamate. By applying the optimized reaction conditions, enantioselectivities of up to 96% ee have been achieved. (c) 2007 Elsevier Ltd. All rights reserved.

  DOI：

  10.1016/j.tetasy.2007.06.001
• 作为产物：
  描述：

  (3,5-Dihydro-4-phospha-cyclohepta[2,1-a;3,4-a']dinaphthalen-4-yl)-diethyl-amine 在 盐酸 作用下， 生成 (S)-4-(4-methoxyphenyl)-4,5-dihydro-3H-dinaphtho[2,1-c;1',2'-e]phosphepine
  参考文献：
  名称：

  新型手性单齿膦的合成及其在不对称氢化中的应用

  摘要：

  描述了手性4,5-二氢-3 H-二萘并吡啶1a – g的一般合成。所得配体代表一类新的单齿手性膦。1a - g在不饱和羧酸衍生物的铑催化的不对称氢化中的首次应用证明了我们配体的有用性。在1d存在下，对α-乙酰氨基多辛酸甲酯氢化反应的对映选择性高达95％ee 。该结果代表了在单齿膦存在下不对称氢化的最高对映选择性。

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(02)00943-7
• 作为试剂：
  描述：

  3-氧代戊酸甲酯 在 ruthenium(II) bromide (S)-4-(4-methoxyphenyl)-4,5-dihydro-3H-dinaphtho[2,1-c;1',2'-e]phosphepine 、 氢气 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 100.0 ℃ 、6.0 MPa 条件下， 反应 8.0h， 生成 (-)-(R)-3-羟基戊酸甲酯 、 (S)-羟基戊酸甲酯
  参考文献：
  名称：

  单齿双萘酚磷配体对β-酮酯的对映选择性加氢的一般方法

  摘要：

  合成了17种具有4,5-二氢-3 H-二萘并[2,1 - c ; 1'，2'- e ]磷平结构结构的单齿磷平配体，并在各种β-酮酯的不对称氢化中进行了测试。通过改变磷原子上芳基的取代基，可以精细调节催化体系的选择性。使用4-（4-甲氧基苯基）氢化乙酰乙酸甲酯（7a），3-氧代戊酸甲酯（7b）和4-苯基-3-氧代丙酸乙酯（7d）进行氢化时，定量收率和对映选择性高达95％ee ）-4,5-dihydro-3 H -dinaphtho- [2,1-c; 1'，2'- e ] phosphepine（4g）作为配体。在相对较高的温度（100–120°C）下可获得最佳对映选择性，其优点是提高了反应速率。

  DOI：

  10.1002/adsc.200505131

文献信息

• Development of Practical Rhodium Phosphine Catalysts for the Hydrogenation of β-Dehydroamino Acid Derivatives
  作者：Stephan Enthaler、Giulia Erre、Kathrin Junge、Jens Holz、Armin Börner、Elisabetta Alberico、Ilenia Nieddu、Serafino Gladiali、Matthias Beller

  DOI：10.1021/op0602270

  日期：2007.5.1

  The rhodium-catalyzed asymmetric hydrogenation of various β-dehydroamino acid derivatives to give optically active β-amino acids has been examined. Chiral monodentate 4,5-dihydro-3H-dinaphthophosphepines, which are easily tuned and accessible in a multi-10-g scale, have been used as ligands. The enantioselectivity is largely dependent on the nature of the substituent at the phosphorous atom and on

  已经研究了铑催化的各种β-脱氢氨基酸衍生物的不对称氢化，以产生光学活性的β-氨基酸。手性单齿4,5-二氢-3 H-二萘并吡啶类易配体已被轻松调配，并且可在多至10 g的范围内使用。对映选择性主要取决于磷原子上取代基的性质以及底物的结构。应用了高达94％ee的优化条件。
• Highly Modular<i>C</i>₁-Symmetric Chiral (P,N) Ligands with a Stereolabile P Center: Experimental and Theoretical Studies
  作者：Nicolas Humbert、Evgeny Larionov、Luca Mantilli、Pradeep Nareddy、Céline Besnard、Laure Guénée、Clément Mazet

  DOI：10.1002/chem.201303146

  日期：2014.1.13

  novel class of bidentate (P,N) ligands is presented, the structures of which are characterized by three distinct elements of chirality. The stereoselective installation of the elements of central chirality (at the benzylic carbon and the phosphorus atom) depends on the size of the phosphorus substituent. Thermal inversion of the phosphorus center has been studied experimentally and further correlated

  提出了一种新型的双齿（P，N）配体的改进合成方法，其结构以手性的三个不同元素为特征。中心手性元素（在苄基碳和磷原子上）的立体选择性安装取决于磷取代基的大小。已经对磷中心的热转化进行了实验研究，并通过DFT计算进行了进一步的关联。还研究了这些配体的潜力以及磷原子在醛（Pd）的不对称α-芳基化和烯丙醇（Ir）氢化中的作用。
• Enantioselective Hydrogenation ofβ-Ketoesters with Monodentate Ligands
  作者：Kathrin Junge、Bernhard Hagemann、Stephan Enthaler、Günther Oehme、Manfred Michalik、Axel Monsees、Thomas Riermeier、Uwe Dingerdissen、Matthias Beller

  DOI：10.1002/anie.200460190

  日期：2004.9.27
• Synthesis of chiral monodentate binaphthophosphepine ligands and their application in asymmetric hydrogenations
  作者：Kathrin Junge、Bernhard Hagemann、Stephan Enthaler、Anke Spannenberg、Manfred Michalik、Günther Oehme、Axel Monsees、Thomas Riermeier、Matthias Beller

  DOI：10.1016/j.tetasy.2004.07.022

  日期：2004.9

  A general synthesis of chiral monodentate 4,5-dihydro-3H-dinaphthophosphepines 4 and a detailed study of the catalytic performance of the resulting ligands 4a-n in benchmark hydrogenation reactions is presented. Hydrogenation of methyl alpha-acetamidocinnamate 11 and methyl alpha-acetamidoacrylate 13 proceeded with enantioselectivities up to 95% and 94%, respectively. The best enantioselectivity for the rhodium-catalyzed hydrogenation of dimethyl itaconate 15 was 88%. (C) 2004 Elsevier Ltd. All rights reserved.
• NEUE CHIRALE LIGANDEN UND DEREN ÜBERGANGSMETALLKOMPLEXE SOWIE DEREN KATALYTISCHE ANWENDUNG
  申请人：Degussa AG

  公开号：EP1436305A1

  公开（公告）日：2004-07-14