1L-4-O-benzoylformyl-3-O-(t-butyldimethylsilyl)-1,2:5,6-di-O-cyclohexylidene-chiro-inositol | 134221-96-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 1L-4-O-benzoylformyl-3-O-(t-butyldimethylsilyl)-1,2:5,6-di-O-cyclohexylidene-chiro-inositol
• CAS: 134221-96-8
• 化学式: C₃₂H₄₆O₈Si
• 分子量: 586.798
• InChiKey: ADQHSUYJDMBHNQ-SCUYQTRWSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  6.07
• 重原子数：
  41
• 可旋转键数：
  7
• 环数：
  6.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.75
• 拓扑面积：
  89.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  8

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1L-4-O-benzoylformyl-3-O-(t-butyldimethylsilyl)-1,2:5,6-di-O-cyclohexylidene-chiro-inositol 在 氢氧化钾 、 potassium tri-sec-butyl-borohydride 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 生成 (S)-(+)-扁桃酸
  参考文献：
  名称：

  Diastereoselective reduction of α-keto esters bearing chiro-inositol derivatives as chiral auxiliaries

  摘要：

  The reduction of alpha-keto esters derived from (1L)-1,2;5, 6-biscyclohexylidene-3-tert-butyldimethysilyl-chiro-inositol with Selectride(R) proceeded with high diastereoselectivity to afford the corresponding alpha-hydroxy esters. Addition of 18-Crown-6 led to dramatic changeover in diastereofacial selectivity.

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(00)79661-4
• 作为产物：
  描述：

  1L-1,2:3,4:5,6-tri-O-cyclohexylidene-chiro-inositol 在 4-二甲氨基吡啶 、 1,8-二氮杂双环[5.4.0]十一碳-7-烯 、 三乙胺 、 三氟乙酸 作用下， 以 甲醇 、 二氯甲烷 、 乙腈 为溶剂， 反应 4.0h， 生成 1L-4-O-benzoylformyl-3-O-(t-butyldimethylsilyl)-1,2:5,6-di-O-cyclohexylidene-chiro-inositol
  参考文献：
  名称：

  Stereodivergent Synthesis of Optically Activeα-Hydroxy Acids via Diastereoselective Reduction ofα-Keto Esters Derived from L-Quebrachitol

  摘要：

  用 K-Selectride还原来自手性环糖醇的α-酮酯时，可从 l-喹八醇中轻易地获得α-羟基酯，这种还原是通过酮的重面攻击进行的，具有很高的非对映选择性，以 92%de 的速率获得α-羟基酯。另一方面，在 18-Crown-6 的存在下，用 K-选择性化合物还原 α-酮酯时，通过酮的 si-面反应生成相应的 α-羟基酯，对映选择性为 92%。这样，就得到了光学纯度很高的扁桃酸的两种对映体。

  DOI：

  10.1246/bcsj.67.180

文献信息

• Asymmetric synthesis of tetrahydrofurans by diastereoselective [3+2] cycloaddition of allylsilanes with α-keto esters bearing an optically active cyclitol as a chiral auxiliary
  作者：Takahiko Akiyama、Takuya Yasusa、Keiichiro Ishikawa、Shoichiro Ozaki

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)74417-0

  日期：1994.11

  Tin (IV) chloride mediated [3+2] cycloadditions of allylsilanes with optically active α-keto esters derived from L-quebrachitol afforded tetrahydrofuran derivatives via 1,2-silyl migration with high level of diastereoselectivity. Removal of the chiral auxiliary gave silyl-substituted tetrahydrofurans of excellent optical purity.

  氯化锡（IV）介导的烯丙基硅烷与衍生自L-邻苯二酚的光学活性α-酮酯的[3 + 2]环加成反应通过1,2-甲硅烷基迁移以高非对映选择性提供四氢呋喃衍生物。除去手性助剂得到具有优异光学纯度的甲硅烷基取代的四氢呋喃。
• Diastereoselective Addition of Organometallics to α-Keto Esters Bearing<i>chiro</i>-Inositol Derivatives as Chiral Auxiliaries
  作者：Takahiko Akiyama、Hiroyuki Nishimoto、Keiichiro Ishikawa、Shoichiro Ozaki

  DOI：10.1246/cl.1992.447

  日期：1992.3

  The nucleophilic addition of organometallics to α-keto esters derived from (1L)-1,2:5,6-di-O-cyclohexylidene-3-t-butyldimethylsilyl-chiro-inositol afforded the corresponding α-hydroxy esters of high diastereomeric excess (up to 98% de). Grignard reagents attacked from re-face, while organolithium reagents preferred si-face attack.

  有机金属化合物与衍生自 (1L)-1,2:5,6-di-O-cyclohexylidene-3-t-butyldimethylsilyl-chiro-inositol 的 α-酮酯的亲核加成得到相应的高非对映体过量的 α-羟基酯（高达 98% de）。格氏试剂从 re-face 攻击，而有机锂试剂更喜欢 si-face 攻击。
• Stereodivergent Synthesis of Optically Active<i>α</i>-Hydroxy Acids via Diastereoselective Reduction of<i>α</i>-Keto Esters Derived from L-Quebrachitol
  作者：Takahiko Akiyama、Hiroyuki Nishimoto、Takaaki Kuwata、Shoichiro Ozaki

  DOI：10.1246/bcsj.67.180

  日期：1994.1

  Reduction of an α-keto ester derived from chiral cyclitol, readily available from l-quebrachitol, with K-Selectride proceeded via re-face attack of the ketone with high diastereoselectivity to obtain the α-hydroxy ester in 92% de. On the other hand, reduction of the α-keto ester with K-Selectride in the presence of 18-Crown-6 took place via si-face attack of the ketone to furnish the corresponding α-hydroxy ester in 92% de. Thus both enantiomers of mandelic acid were obtained in optically pure form.

  用 K-Selectride还原来自手性环糖醇的α-酮酯时，可从 l-喹八醇中轻易地获得α-羟基酯，这种还原是通过酮的重面攻击进行的，具有很高的非对映选择性，以 92%de 的速率获得α-羟基酯。另一方面，在 18-Crown-6 的存在下，用 K-选择性化合物还原 α-酮酯时，通过酮的 si-面反应生成相应的 α-羟基酯，对映选择性为 92%。这样，就得到了光学纯度很高的扁桃酸的两种对映体。
• Diastereoselective reduction of α-keto esters bearing chiro-inositol derivatives as chiral auxiliaries
  作者：Takahiko Akiyama、Hiroyuki Nishimoto、Shoichiro Ozaki

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)79661-4

  日期：1991.3

  The reduction of alpha-keto esters derived from (1L)-1,2;5, 6-biscyclohexylidene-3-tert-butyldimethysilyl-chiro-inositol with Selectride(R) proceeded with high diastereoselectivity to afford the corresponding alpha-hydroxy esters. Addition of 18-Crown-6 led to dramatic changeover in diastereofacial selectivity.