2,2-dihydroperoxyadamantane | 229323-97-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物 - 有机氢过氧化物
• 英文名称: 2,2-dihydroperoxyadamantane
• 英文别名: adamantane-2,2-diyl dihydroperoxide
• CAS: 229323-97-1
• 化学式: C₁₀H₁₆O₄
• 分子量: 200.235
• InChiKey: KHGMILSBUXXDRC-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  144-145 °C(Solv: ethyl ether (60-29-7); hexane (110-54-3))
• 沸点：
  378.0±12.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.35±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.3
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  58.9
• 氢给体数：
  2
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2,2-dihydroperoxyadamantane 在 tetrafluoroboric acid 、 potassium hydroxide 作用下， 以 甲醇 、 二氯甲烷 、 水 为溶剂， 反应 10.0h， 生成 dispiro[cyclohexane-1,3'-[1,2,4,5]tetraoxane-6',2''-tricyclo[3.3.1.1^3,7]decane]-4-carboxylic acid
  参考文献：
  名称：

  Synthesis and Antileishmanial Activity of 1,2,4,5-Tetraoxanes against Leishmania donovani

  摘要：

  一系列新型四氧杂环己烷类化合物在体外对利什曼原虫（Leishmania donovani）巨噬细胞内阿马斯蒂果形态进行了合成和评价。所有15种测试的四氧杂环己烷类化合物均显示出活性，IC50值范围为2至45 µm。其中最活性的四氧杂环己烷类化合物LC140，在L. donovani巨噬细胞内阿马斯蒂果上表现出IC50值为2.52 ± 0.65 µm，选择性指数为13.5。该化合物通过腹腔注射每天10 mg/kg，连续五天治疗后，将感染利什曼原虫的小鼠肝脏寄生虫负担减少了37％，而目前使用的抗利什曼病药物米尔托芬辛则将其减少了66％。这些结果为进一步开发四氧杂环己烷类化合物作为有效、安全和廉价的利什曼病药物提供了重要依据。

  DOI：

  10.3390/molecules25030465
• 作为产物：
  描述：

  金刚烷酮 在 双氧水 、 rhenium(VII) oxide 作用下， 以 水 、 乙腈 为溶剂， 以88%的产率得到2,2-dihydroperoxyadamantane
  参考文献：
  名称：

  从单活化 1,1-二氢过氧化物的断裂中产生单线态氧

  摘要：

  分子氧 ( 1 O 2 )的第一个单线激发态是化学、生物学和医学中的重要氧化剂。1 O 2最常通过基态氧的光敏激发产生。1 O 2也可以通过过氧化氢和其他过氧化物的分解化学生成。然而，大多数这些“暗氧化”需要与短1 O 2相关的富水介质寿命，并且需要能够在有机溶剂中进行氧化。我们现在报告 1,1-二氢过氧化物的单活化衍生物经历了以前未观察到的碎裂，以产生高产率的单线态分子氧 ( 1 O 2 )。可以在多种有机溶剂中进行的断裂需要过氧阴离子和被激活以进行异裂裂解的过氧化物之间存在孪生关系。该反应适用于一系列骨架和活化基团，通过原位活化，可直接应用于 1,1-二氢过氧化物。我们的调查表明，碎裂涉及过氧阴离子的限速形成，过氧阴离子通过类似 Grob 的过程分解。

  DOI：

  10.1021/jo202265j

文献信息

• Sulfamic acid: as a green and reusable homogeneous catalyst for peroxidation of ketones and aldehydes using aqueous 30 % H2O2
  作者：Kaveh Khosravi、Fariba Pirbodaghi、Samira Kazemi、Atefe Asgari

  DOI：10.1007/s13738-015-0598-8

  日期：2015.8

  Sulfamic acid has been used as an active, low-cost and reusable solid catalyst for conversion of ketones and aldehydes to corresponding gem-dihydroperoxides using 30 % aqueous hydrogen peroxide at room temperature. The reactions proceed with high rates and excellent yields.

  氨基磺酸已被用作一种活性，低成本且可重复使用的固体催化剂，用于在室温下使用30％过氧化氢水溶液将酮和醛转化为相应的gem- dihydroperoxides。反应以高速率和优异的产率进行。
• Phosphomolybdic Acid Catalyzed Synthesis of 1,2,4,5-Tetraoxanes
  作者：Chunhua Qiao、Xing Yan、Jinglei Chen、Yun-Ting Zhu

  DOI：10.1055/s-0031-1289864

  日期：2011.12

  1,1-Dihydroperoxides were converted into 1,2,4,5-tetraoxanes through condensation with the corresponding ketones in 36-91% yields using phosphomolybdic acid as the catalyst and anhydrous MgSO4 as the water scavenger.

  将1,1-二氢过氧化物通过与相应酮进行缩合反应，以磷钼酸作为催化剂、无水硫酸镁作为水分捕获剂，在36-91%的产率下转化成1,2,4,5-四氧杂环己烷。
• Perhydrolysis in Ethereal H₂O₂ Mediated by MoO₂(acac)₂: Distinct Chemoselectivity between Ketones, Ketals, and Epoxides
  作者：Xiaosheng An、Qinghong Zha、Yikang Wu

  DOI：10.1021/acs.orglett.9b00425

  日期：2019.3.1

  Ketones, ketals, and epoxides were converted into corresponding hydroperoxides in high yields by reaction with ethereal H2O2 in the presence of a catalytic amount of MoO2(acac)2 with distinct (to date unattainable) chemoselectivity.

  在催化量的MoO 2（acac）2具有催化选择性（迄今为止无法实现）的条件下，通过与醚H 2 O 2反应，高产率地将酮，缩酮和环氧化物转化为相应的氢过氧化物。
• New synthesis of tetraoxaspirododecane-diamines and tetraoxazaspirobicycloalkanes
  作者：Nataliya N. Makhmudiyarova、Kamil R. Shangaraev、Lilya U. Dzhemileva、Tatyana V. Tyumkina、Ekaterina S. Mescheryakova、Vladimir A. D'yakonov、Askhat G. Ibragimov、Usein M. Dzhemilev

  DOI：10.1039/c9ra06372b

  日期：——

  An efficient method for the synthesis of new spiro-tetraoxadodecanediamines and tetraoxazaspirobicycloalkanes has been developed by reactions of primary arylamines with gem-dihydroperoxides and α,ω-dialdehydes (glyoxal, pentanedial) catalyzed by lanthanide catalysts. A potential pathway for formation of tetraoxaspirododecane-diamines and tetraoxazospirobicycloalkanes has been proposed that involves

  通过伯芳胺与偕二氢过氧化物和α,ω-二醛（乙二醛、戊二醛）在稀土催化剂催化下的反应，开发了一种合成新型螺环四氧十二烷二胺和四氧氮杂螺双环烷烃的有效方法。已经提出了形成四氧杂螺十二烷二胺和四氧杂螺双环烷烃的潜在途径，其涉及在反应条件下生成中间体四氧螺螺烷二醇。结晶产物的结构已通过XRD证实。结果表明，合成的四氧氮杂螺双环烷烃对 Jurkat、K562 和 U937 肿瘤培养物和成纤维细胞表现出高细胞毒活性。
• Synthesis, crystal structure and anti-malarial activity of novel spiro-1,2,4,5-tetraoxacycloalkanes
  作者：Kaoru Tsuchiya、Yoshiaki Hamada、Araki Masuyama、Masatomo Nojima、Kevin J McCullough、Hye-Sook Kim、Yasuharu Shibata、Yusuke Wataya

  DOI：10.1016/s0040-4039(99)00653-x

  日期：1999.5

  (Cycloalkylidene)bishydroperoxides 3 react with 1,n-dihaloalkanes (n = 3-6) in the presence of CsOH-H2O in DMF affording the corresponding spiro-1,2,4,5-tetraoxacycloalkanes 4 in moderate yields. Compound 4ba exhibits significant antimalarial activity in vitro against P, falciparum. (C) 1999 Elsevier Science Ltd. All rights reserved.

  （环亚烷基）双过氧化物 3 在 CsOH-H2O 存在下与 1,n-二卤代烷（n = 3-6）在 DMF 中反应，生成相应的 spiro-1,2,4,5-四氧杂环烷烃 4，产率中等。化合物 4ba 对恶性疟原虫（P. falciparum）表现出显著的抗疟活性（体外实验）。© 1999 Elsevier Science Ltd. 保留所有权利。