1-(2-bromophenyl)-2-(triphenylphosphoranylidene)ethanone | 497093-06-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 1-(2-bromophenyl)-2-(triphenylphosphoranylidene)ethanone
• 英文别名: o-bromophenylcarbonylmethylidenetriphenylphosphorane；1-(2-Bromophenyl)-2-(triphenyl-lambda5-phosphanylidene)ethanone；1-(2-bromophenyl)-2-(triphenyl-λ5-phosphanylidene)ethanone
• CAS: 497093-06-8
• 化学式: C₂₆H₂₀BrOP
• 分子量: 459.322
• InChiKey: OUWVEFDSPFDKDZ-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  594.2±52.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.37±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.9
• 重原子数：
  29
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.0
• 拓扑面积：
  17.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-(2-bromophenyl)-2-(triphenylphosphoranylidene)ethanone 在 四(三苯基膦)钯 sodium carbonate 、 苯甲酸 作用下， 以 乙二醇二甲醚 、 苯 为溶剂， 反应 30.0h， 生成 1-[o-(p-fluorophenyl)benzoyl]-2-(p-tolyl)ethene
  参考文献：
  名称：

  卤代芳基亚甲基三苯并苯基膦的CC偶联加长的膦烷：合成与应用

  摘要：

  卤代芳基亚甲基膦酸酯3可以进行Pd（0）介导的C-C偶联反应，生成二芳基，芳基杂芳基，二杂芳基，芳基乙烯基芳基/杂芳基和芳基乙炔基芳基/杂芳基-羰基甲基亚膦酰基膦4-9。Suzuki-Kumada反应也可以一步一步从（卤代芳酰基甲基）三苯基tri溴化物2进行。化合物4–9是空气稳定的膦烷，会与醛10进行正式的Wittig-烯化反应在苯甲酸催化下。C–C偶联反应和Wittig烯烃化反应也可以一步一步进行。已经进行了初步实验以在固体载体上进行合成。在C-7取代的estra-1,3,5（10）-三烯14和C-16取代的estra-1,3,5（10），6-四烯中链末端的链延长和官能化的应用显示了12个。

  DOI：

  10.1039/b202745n
• 作为产物：
  描述：

  2-溴-1-(2-溴苯基)乙酮 在 sodium carbonate 作用下， 以 二氯甲烷 、 氯仿 为溶剂， 反应 20.0h， 生成 1-(2-bromophenyl)-2-(triphenylphosphoranylidene)ethanone
  参考文献：
  名称：

  卤代芳基亚甲基三苯并苯基膦的CC偶联加长的膦烷：合成与应用

  摘要：

  卤代芳基亚甲基膦酸酯3可以进行Pd（0）介导的C-C偶联反应，生成二芳基，芳基杂芳基，二杂芳基，芳基乙烯基芳基/杂芳基和芳基乙炔基芳基/杂芳基-羰基甲基亚膦酰基膦4-9。Suzuki-Kumada反应也可以一步一步从（卤代芳酰基甲基）三苯基tri溴化物2进行。化合物4–9是空气稳定的膦烷，会与醛10进行正式的Wittig-烯化反应在苯甲酸催化下。C–C偶联反应和Wittig烯烃化反应也可以一步一步进行。已经进行了初步实验以在固体载体上进行合成。在C-7取代的estra-1,3,5（10）-三烯14和C-16取代的estra-1,3,5（10），6-四烯中链末端的链延长和官能化的应用显示了12个。

  DOI：

  10.1039/b202745n

文献信息

• Tandem Wittig Reaction–Ring Contraction of Cyclobutanes: A Route to Functionalized Cyclopropanecarbaldehydes
  作者：Federico Cuccu、Lorenzo Serusi、Alberto Luridiana、Francesco Secci、Pierluigi Caboni、David J. Aitken、Angelo Frongia

  DOI：10.1021/acs.orglett.9b02690

  日期：2019.10.4

  An original tandem reaction consisting of a Wittig reaction-ring contraction process between α-hydroxycyclobutanone and phosphonium ylides has been developed. Highly functionalized cyclopropanecarbaldehydes are obtained in good to high yield.

  已经开发出由α-羟基环丁酮和磷化yl之间的维蒂希反应-环收缩过程组成的原始串联反应。以良好或高收率获得高度官能化的环丙烷甲醛。
• Highly Efficient Route to Functionalized Tetrahydrocarbazoles Using a Tandem Cross-Metathesis/Intramolecular-Hydroarylation Sequence
  作者：Xiao-Lei An、Jia-Rong Chen、Chang-Feng Li、Fu-Gen Zhang、You-Quan Zou、Ying-Cen Guo、Wen-Jing Xiao

  DOI：10.1002/asia.201000315

  日期：——

  The scope of the novel ruthenium‐catalyzed tandem cross‐metathesis/intramolecular‐hydroarylation sequence is described. This methodology offers a practical and efficient synthesis of structurally diverse and complex tetrahydrocarbazoles in good to excellent yields (up to 98 %). Moreover, preliminary efforts towards the development of an enantioselective version of the current process by sequential

  描述了新型钌催化的串联交叉复分解/分子内氢芳基化序列的范围。这种方法可以有效，高效地合成结构多样且复杂的四氢咔唑（高达98％）。而且，提出了通过用钌配合物和手性胺的顺序催化来开发当前方法的对映选择性形式的初步努力，其具有高收率和对映选择性（高达88％的收率和91％的ee）。
• Sequential Phosphine-Catalyzed [4 + 2] Annulation of β′-Acetoxy Allenoates: Enantioselective Synthesis of 3-Ethynyl-Substituted Tetrahydroquinolines
  作者：Qinglong Zhang、Hongxing Jin、Jiaxu Feng、Yannan Zhu、Penghao Jia、Chengzhou Wu、You Huang

  DOI：10.1021/acs.orglett.9b00130

  日期：2019.3.1

  The first enantioselective sequential phosphine-catalyzed (SPC as abbreviation) mode for the formation of tetrahydroquinolines with an ethynyl-substituted all-carbon quaternary stereogenic center is reported. In this SPC process, a novel [4 + 2] annulation process was devised employing α-substituted allenoates as C2 synthons (α–β′, 1,2-dipole) for the first time. 3-Ethynyl-substituted tetrahydroquinolines

  报道了具有乙炔基取代的全碳季立体中心的四氢喹啉形成的第一个对映选择性连续膦催化（SPC为缩写）模式。在此SPC工艺中，首次设计了一种新颖的[4 + 2]环空工艺，该工艺采用α-取代的烯丙酸酯作为C2合成子（α-β'，1,2-偶极子）。3-乙炔基取代的四氢喹啉很容易以高收率和高对映选择性制备。
• Phosphine-Mediated Sequential [2+4]/[2+3] Annulation to Construct Pyrroloquinolines
  作者：Junhui Lin、Yannan Zhu、Wei Cai、You Huang

  DOI：10.1021/acs.orglett.1c04388

  日期：2022.3.4

  A domino [2+4]/[2+3] sequential annulation reaction of MBH carbonates with N-unprotected indoles has been developed to provide various pyrroloquinoline derivatives in ≤94% yield and 20:1 dr. The reaction could be either mediated by stoichiometric PCy3 or catalyzed by R3PO via PIII/PV═O redox cycling in the presence of phenylsilane. This method assembles polycyclic 1,7-fused indoles in one step diastereoselectively

  MBH 碳酸盐与 N-未保护的吲哚的多米诺 [2+4]/[2+3] 顺序环化反应已被开发，以提供≤94% 产率和 20:1 dr 的各种吡咯并喹啉衍生物。该反应可以由化学计量的 PCy 3介导，也可以由 R 3 PO 在苯基硅烷存在下通过 P III /P V = O 氧化还原循环催化。该方法一步非对映选择性地组装多环 1,7-稠合吲哚。
• Enantioselective Copper(I)-Catalyzed Borylative Aldol Cyclizations of Enone Diones
  作者：Alan R. Burns、Jorge Solana González、Hon Wai Lam

  DOI：10.1002/anie.201205899

  日期：2012.10.22

  Piña colato? In the presence of a chiral CuI/bisphosphine complex and B2(pin)2, enone diones undergo diastereo‐ and enantioselective desymmetrization to deliver highly functionalized bicyclic products. The products can be used as substrates in additional transformations. pin=pinacolato, Cy=cyclohexyl.

  Piñacolato？在存在手性Cu I /双膦配合物和B 2（pin）2的情况下，烯酮二酮会经历非对映异构和对映选择性去对称化，从而提供高度官能化的双环产物。该产品可用作其他转化的底物。销＝松果醇，Cy ＝环己基。