(R,E)-2-methyl-N-(phenylmethylene)-2-propanesulfinamide | 186249-76-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (R,E)-2-methyl-N-(phenylmethylene)-2-propanesulfinamide
• 英文别名: (R,E)-N-benzylidene-2-methylpropane-2-sulfinamide；(R)-2-methyl-N-(phenylmethylidene)propane-2-sulfinamide；(NE,R)-N-benzylidene-2-methylpropane-2-sulfinamide
• CAS: 186249-76-3
• 化学式: C₁₁H₁₅NOS
• 分子量: 209.312
• InChiKey: KHEXSXPVKHWNOZ-BRADTZPFSA-N

物化性质

• 沸点：
  336.5±25.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.05±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.36
• 拓扑面积：
  48.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (R,E)-2-methyl-N-(phenylmethylene)-2-propanesulfinamide 在 三乙基硅烷 、 4-二甲氨基吡啶 、 碘 、 magnesium 、 N,N-二异丙基乙胺 、 三氟乙酸 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲苯 为溶剂， 反应 49.5h， 生成 5-苯基-3,4-二氢-2H-吡咯
  参考文献：
  名称：

  一种使用叔丁烷亚磺酰胺不对称合成2-取代吡咯烷的快速通用方法。

  摘要：

  描述了一种由市售起始原料分三步不对称合成2-取代吡咯烷的新方法。由2-（2-溴乙基）-1，3-二恶烷制备的格氏试剂向N-叔丁烷亚磺酰基醛亚胺中的添加以高收率和良好的非对映选择性进行。然后一步一步将亚磺酰胺产物干净地转化为吡咯烷。

  DOI：

  10.1039/b502080h
• 作为产物：
  描述：

  苯甲醛 、 (R)-(+)-叔丁基亚磺酰胺 在 titanium(IV) tetraethanolate 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 以89%的产率得到(R,E)-2-methyl-N-(phenylmethylene)-2-propanesulfinamide
  参考文献：
  名称：

  N-亚磺胺在可见光光催化条件下的不对称自由基烷基化

  摘要：

  在这种交流中，提出了一种新的光催化策略，用于将烷基自由基衍生物添加到N-亚磺胺中，具有完全的非对映选择性和中等至良好的产率。这是在光滑条件和官能团耐受性的可见光照射下，N-亚磺胺类化合物的首次不对称光催化加成反应。

  DOI：

  10.1039/c7cc03724d

文献信息

• Multicomponent Synthesis of Chiral Sulfinimines
  作者：Caroline Roe、Heather Hobbs、Robert A. Stockman

  DOI：10.1002/chem.201003222

  日期：2011.2.25

  Two oxathiozolidine‐S‐oxide templates have been developed and used in a four‐component coupling protocol for the synthesis of a wide range of chiral sulfinimines in high enantiomeric excesses. The templates can be synthesized from cheap commodity chemicals in three steps in high yields. Furthermore the template is easily recovered in high yields for recycling.

  已开发出两个氧杂硫唑烷-S-氧化物模板，并用于四组分偶联方案中，用于合成大量对映体过量的手性亚氨嘧啶。模板可以由廉价的商品化学品分三步以高收率合成。此外，可以容易地以高收率回收模板以进行回收。
• Water-Accelerated Organometallic Chemistry: Alkyne Carboalumination – Sulfinimine Addition and Asymmetric Synthesis of Allylic Amines
  作者：Peter Wipf、Ruth L. Nunes、Seth Ribe

  DOI：10.1002/1522-2675(200210)85:10<3478::aid-hlca3478>3.0.co;2-e

  日期：2002.10

  addition to enantiomerically enriched (tert-butyl)- and (para-tolyl)sulfinimines. This new in situ protocol produces two new CC bonds. Chiral allylic sulfinamides are obtained in high diastereoselectivity and in good yield. Cleavage of the chiral auxiliary leads to synthetically useful allylic amine building blocks, and facile oxidative degradation of the alkene moiety can be used as an approach toward

  在催化性 Cp2ZrCl2 和 H2O 存在下，炔烃的碳铝化得到乙烯基丙烷中间体，其在随后添加到对映体富集的（叔丁基）和（对甲苯基）亚磺酰亚胺中充当亲核试剂。这种新的原位协议产生了两个新的 CC 债券。以高非对映选择性和良好收率获得手性烯丙基亚磺酰胺。手性助剂的裂解导致合成有用的烯丙胺结构单元，烯烃部分的易氧化降解可用作获得氨基酸衍生物和分配绝对构型的方法。
• A Difluoromethylene Linchpin/Synthon: Application in Conjunction with Anion Relay Chemistry (ARC) Permits Ready Access to Diverse Difluoromethylene Scaffolds
  作者：Kevin T. O’Brien、Jonathan W. Nadraws、Amos B. Smith

  DOI：10.1021/acs.orglett.0c03508

  日期：2021.3.5

  difluoromethylene scaffolds. Initiated via [1,2]-addition of an organolithium reagent to a β-difluoromethylene silyl aldehyde, an alkoxide intermediate is formed, which is capable of undergoing a [1,4]-Brook rearrangement to generate a stabilized α-difluoromethylene carbanion, which, upon electrophile capture, affords a three-component adduct. This three component synthetic tactic represents a novel one-pot

  有机二氟合成子与三组分非对映选择性阴离子中继化学 (ARC) 相结合，可以方便地使用各种二氟亚甲基支架。通过将有机锂试剂与 β-二氟亚甲基甲硅烷基醛 [1,2]-加成引发，形成醇盐中间体，该中间体能够进行 [1,4]-Brook 重排以产生稳定的 α-二氟亚甲基碳负离子，它在亲电捕获后提供三组分加合物。这种三组分合成策略代表了一种新的一锅发散策略，用于构建不同的有机二氟化合物。
• α,α-Difluoro-α-(trimethylsilyl)acetamides as Versatile Reagents for the Preparation of Difluorinated Aldol and Mannich Adducts
  作者：Aurélien Honraedt、Arie Van Der Lee、Jean-Marc Campagne、Eric Leclerc

  DOI：10.1002/adsc.201700371

  日期：2017.8.17

  The very efficient addition of α,α‐difluoro‐α‐(trimethylsilyl)acetamides to aldehydes, ketones and N‐(tert‐butanesulfinyl)imines is described. The reaction is promoted by a catalytic amount of tetra‐n‐butylammonium diphenyltrifluorosilicate (TBAT) and high yields, as well as very high stereoselectivities in the case of N‐(tert‐butanesulfinyl)imines, are achieved. The synthetic potential of this method

  描述了非常有效地将α，α-二氟-α-（三甲基甲硅烷基）乙酰胺添加到醛，酮和N-（叔丁烷亚磺酰基）亚胺中。催化量的四苯基三氟硅酸四正丁基铵（TBAT）促进了反应，并获得了高收率，并且在N-（叔丁烷亚磺酰基）亚胺的情况下实现了很高的立体选择性。通过添加各种格氏试剂或还原酰胺部分，将所得产物转化为β-羟基酮，二醇和β-氨基醇，说明了该方法的合成潜力。
• Design and Synthesis of TY‐Phos and Application in Palladium‐Catalyzed Enantioselective Fluoroarylation of <i>gem</i> ‐Difluoroalkenes
  作者：Tao‐Yan Lin、Zhangjin Pan、Youshao Tu、Shuai Zhu、Hai‐Hong Wu、Yu Liu、Zhiming Li、Junliang Zhang

  DOI：10.1002/anie.202008262

  日期：2020.12.14

  highly enantioselective fluoroarylation of gem‐difluoroalkenes with aryl halides is presented by using a new chiral sulfinamide phosphine (Sadphos) type ligand TY‐Phos. N‐Me‐TY‐Phos can be easily synthesized on a gram scale from readily available starting materials in three steps. Salient features of this work including readily available starting materials, good yields, high enantioselectivities as well

  通过使用新的手性亚磺酰胺膦（Sadphos）型配体TY-Phos，提出了使用芳基卤化物进行对二氟烯烃高对映选择性氟芳基化反应的第一个例子。N-Me- TY-Phos可以很容易地从克制的原料中分三步以克为单位合成。这项工作的显着特点包括容易获得的起始原料，良好的收率，高对映选择性以及广泛的底物范围，使这种方法非常实用和有吸引力。值得注意的是，还报道了生物活性分子类似物的不对称合成。