(E)-1-diazo-4-phenylbut-3-en-2-one | 29170-03-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (E)-1-diazo-4-phenylbut-3-en-2-one
• 英文别名: (E)-1-diazo-4-phenyl-3-buten-2-one
• CAS: 29170-03-4
• 化学式: C₁₀H₈N₂O
• 分子量: 172.186
• InChiKey: ALVXGQHUAKNCOS-VOTSOKGWSA-N

物化性质

• 熔点：
  66-68 °C

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.3
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.0
• 拓扑面积：
  19.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (E)-1-diazo-4-phenylbut-3-en-2-one 以 异辛烷 为溶剂， 生成 (E)-(2-phenylethenyl)ketene
  参考文献：
  名称：

  TEMPO在烯酮中的自由基加成：自由基和亲核反应性的相关性。

  摘要：

  [反应：参见文本]四甲基哌啶基氧基（TEMPO，TO *）通过限制对羰基碳的进攻，与各种烯酮R1R2C = C = O反应，得到1,2-双（加合物）R1R2C（OT）CO2T。α，β-不饱和烯酮（E）-PhCH = CHCH = C = O（8b）和PhC = CCH = C = O（8c）得到1,4-双（加合物）PhCH（OT）CH = CHCO2T和PhC（OT）= C = CHCO2T。对于这些反应，在TEMPO存在下，可通过R1R2CHCOCl的Et3N脱氯化氢或Wolff重排原位生成烯酮。Ketenes PhCH = C = O（8a），8b和8c以前在室温下未发现为长寿命物种，但是当通过光化学Wolff重排形成时，可以通过常规IR光谱法在溶液中表征并用于动力学使用紫外线检测研究与TEMPO的反应。

  DOI：

  10.1021/ol990628i
• 作为产物：
  描述：

  (E)-1,1-dihydroxy-4-phenylbut-3-en-2-one 在 caesium carbonate 、 对甲苯磺酰肼 作用下， 以 氯仿 为溶剂， 反应 0.08h， 以91%的产率得到(E)-1-diazo-4-phenylbut-3-en-2-one
  参考文献：
  名称：

  One-pot synthesis of polyfunctional pyrazoles: an easy access to α-diazoketones from arylglyoxal monohydrates and tosylhydrazine

  摘要：

  A new and efficient method for the generation of alpha-diazoketones has been developed from arylglyoxal monohydrates and tosylhydrazine at room temperature. 1,3-Dipolar cycloaddition reactions were used to constructing polyfunctional pyrazole derivatives by the reaction of generated alpha-diazoketones in situ with electron-deficient alkenes, quinones and coumarins in one pot. The one-dimensional molecular packing of 1H-benzo[f]indazole-4,9-dione derivatives along the c direction demonstrated a helical chain formation via N-H center dot center dot center dot O hydrogen-bonding. (C) 2014 Elsevier Ltd. All rights reserved.

  DOI：

  10.1016/j.tet.2014.10.044

文献信息

• Metal-Free Insertion Reactions of Diazo Carbonyls to Azlactones
  作者：Amanda C. de Mello、Patrícia B. Momo、Antonio C. B. Burtoloso、Giovanni W. Amarante

  DOI：10.1021/acs.joc.8b01683

  日期：2018.9.21

  Insertion reactions of diazo carbonyls to azlactones in basic conditions have been performed. The developed method allows the preparation of a wide range of oxazole derivatives in yields ranging from 74 to 98%. Different substituents on both azlactone rings and diazo carbonyls do not compromise the methodology, even those containing stereogenic centers. Isotopic labeling experiments revealed the mechanism

  在碱性条件下已经进行了重氮羰基与氮杂内酯的插入反应。所开发的方法可以制备范围为74％至98％的各种恶唑衍生物。氮杂内酯环和重氮羰基上的不同取代基不会损害方法学，即使是那些含有立体异构中心的取代基。同位素标记实验表明，该机理可能是通过铵盐衍生物罕见的重氮羰基活化而进行的。
• A two-step synthesis of the bioprotective agent JP4-039 from N-Boc-l-leucinal
  作者：Barbara Bernardim、Antonio C.B. Burtoloso

  DOI：10.1016/j.tet.2013.10.059

  日期：2014.5

  An expedited synthesis of the bioprotective agent JP4-039 is described from N-Boc-l-leucinal in 50% overall yield. The synthesis involves the use of an α,β-unsaturated diazoketone as the key intermediate, followed by a photochemical Wolff rearrangement in the presence of 4-amino-TEMPO (4-AT).

  从N- Boc- 1-亮氨酸描述了生物保护剂JP4-039的快速合成，总产率为50％。合成过程涉及使用α，β-不饱和重氮酮作为关键中间体，然后在4-氨基-TEMPO（4-AT）存在下进行光化学Wolff重排。
• Aziridinyl Vinyl Ketones from the Asymmetric Catalytic Aziridination Reaction
  作者：Yonghong Deng、Young Rok Lee、Cory A. Newman、William D. Wulff

  DOI：10.1002/ejoc.200601126

  日期：2007.5

  Under the aegis of boron Lewis acids, prepared from either the vanol or vapol ligand, vinyl aziridinyl ketones can be obtained with a high degree of asymmetric induction from the catalytic asymmetric aziridination reaction (AZ) of imines and vinyl diazomethyl ketones. The products have potential as synthons for five-carbon chiral amines. (© Wiley-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA, 69451 Weinheim, Germany

  在由 vanol 或 vapol 配体制备的硼路易斯酸的支持下，可以通过亚胺和乙烯基重氮甲基酮的催化不对称氮丙啶化反应 (AZ) 的高度不对称诱导获得乙烯基氮丙啶酮。该产品具有作为五碳手性胺合成子的潜力。(© Wiley-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA, 69451 Weinheim, Germany, 2007)
• Ketene Reactions with the Aminoxyl Radical TEMPO:  Preparative, Kinetic, and Theoretical Studies
  作者：Annette D. Allen、Bernice Cheng、Michael H. Fenwick、Babak Givehchi、Huda Henry-Riyad、Valerij A. Nikolaev、Elena Aleksadrovna Shikhova、Daryoush Tahmassebi、Thomas T. Tidwell、Silas Wang

  DOI：10.1021/jo0011336

  日期：2001.4.1

  reactive ketenes were generated as rather long-lived species by photochemical Wolff rearrangement in isooctane solution, characterized by IR and UV, and used for kinetic studies. The rate constants of TEMPO addition to eight different ketenes have been measured and give a qualitative correlation of log k(2)(TEMPO) = 1.10 log k(H(2)O) -3.79 with the rate constants for hydration of the same ketenes. Calculations

  四甲基哌啶基氧基（TEMPO，TO *）与通过Wolff重排或酰基氯的脱氯化氢反应生成的烯酮RR（1）C = C = O反应，得到的产物是将一个TEMPO自由基加到羰基碳上，再将第二个TEMPO自由基加成激进。苯基乙烯基乙烯酮4b和4f，苯基炔基乙烯酮4c和二烯基乙烯酮AcOCMe = CHCH = CHCMe = C = O的反应发生烯丙基或炔丙基重排。通过在异辛烷溶液中进行光化学Wolff重排，甚至以相当长的寿命生成了相当活泼的烯酮，其特征在于IR和UV，并用于动力学研究。已测量了TEMPO除八种不同烯酮外的速率常数，并给出了log k（2）（TEMPO）= 1.10 log k（H（2）O）-3.79与相同烯酮水合的速率常数的定性相关性。
• Preparation of <i>Z</i>-α,β-Unsaturated Diazoketones from Aldehydes. Application in the Construction of Substituted Dihydropyridin-3-ones
  作者：Isac G. Rosset、Antonio C. B. Burtoloso

  DOI：10.1021/jo401191s

  日期：2013.9.20

  The stereoselective preparation of α,β-unsaturated diazoketones with Z geometry is described from aldehydes and a new olefination reagent. When prepared from amino aldehydes, these diazoketones could be converted to substituted dihydropyridin-3-ones in just one step, after an intramolecular N–H insertion reaction. The straightforward synthesis of a natural trihydroxylated piperidine demonstrates the

  从醛和一种新的烯烃化试剂描述了具有Z几何形状的α，β-不饱和重氮酮的立体选择性制备。当由氨基醛制备时，在分子内NH插入反应后，仅一步即可将这些重氮酮转化为取代的二氢吡啶-3-酮。天然三羟基化哌啶的直接合成证明了这些不饱和重氮酮对哌啶的快速构建的实用性。