(E)-(2-phenylethenyl)ketene | 138541-72-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (E)-(2-phenylethenyl)ketene
• CAS: 138541-72-7
• 化学式: C₁₀H₈O
• 分子量: 144.173
• InChiKey: GRYKBAZMWSXLEB-XBXARRHUSA-N

物化性质

• 沸点：
  229.0±10.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.008±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3
• 重原子数：
  11
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.0
• 拓扑面积：
  17.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (E)-(2-phenylethenyl)ketene 在 sodium perchlorate 、 水 作用下， 生成 反-苯乙烯乙酸
  参考文献：
  名称：

  Correlation of rates of uncatalyzed and hydroxide-ion catalyzed ketene hydration. A mechanistic application and solvent isotope effects on the uncatalyzed reaction

  摘要：

  一些酮烯的水合速率在中性和碱性溶液中使用闪光光解技术进行了测量，确定了它们的非催化反应速率常数k_uc和羟基离子催化反应速率常数k_HO。这些结果以及来自文献的额外数据发现，提供了非常好的相关性log k_uc= -3.21 + 1.14 log k_HO，涵盖了10个数量级的反应性，并包括31个酮烯。这种良好的相关性意味着非催化和羟基离子催化的酮烯水合反应通过类似的反应机制发生，对于羟基离子催化的过程已知涉及对酮烯的羰基碳原子的亲核攻击。另一方面，苯羟基酮烯的速率常数不符合这种相关性，这表明这些速率常数所基于的机械分配可能不正确。这些非催化酮烯水合反应的溶剂同位素效应较弱；大多数小于k_H/k_D= 2。据认为，这些同位素效应在很大程度上，如果不是完全地是次要的性质，并且它们与既涉及单个水分子对酮烯羰基碳原子的亲核攻击产生带电中间体的反应机制一致，也与通过涉及几个水分子的环状过渡态而避免这种中间体的机制一致。关键词：酮烯水合，速率相关性，亲核攻击，溶剂同位素效应，苯羟基酮烯。

  DOI：

  10.1139/v00-032
• 作为产物：
  描述：

  (E)-1-diazo-4-phenylbut-3-en-2-one 以 异辛烷 为溶剂， 生成 (E)-(2-phenylethenyl)ketene
  参考文献：
  名称：

  TEMPO在烯酮中的自由基加成：自由基和亲核反应性的相关性。

  摘要：

  [反应：参见文本]四甲基哌啶基氧基（TEMPO，TO *）通过限制对羰基碳的进攻，与各种烯酮R1R2C = C = O反应，得到1,2-双（加合物）R1R2C（OT）CO2T。α，β-不饱和烯酮（E）-PhCH = CHCH = C = O（8b）和PhC = CCH = C = O（8c）得到1,4-双（加合物）PhCH（OT）CH = CHCO2T和PhC（OT）= C = CHCO2T。对于这些反应，在TEMPO存在下，可通过R1R2CHCOCl的Et3N脱氯化氢或Wolff重排原位生成烯酮。Ketenes PhCH = C = O（8a），8b和8c以前在室温下未发现为长寿命物种，但是当通过光化学Wolff重排形成时，可以通过常规IR光谱法在溶液中表征并用于动力学使用紫外线检测研究与TEMPO的反应。

  DOI：

  10.1021/ol990628i

文献信息

• Ketene Reactions with the Aminoxyl Radical TEMPO:  Preparative, Kinetic, and Theoretical Studies
  作者：Annette D. Allen、Bernice Cheng、Michael H. Fenwick、Babak Givehchi、Huda Henry-Riyad、Valerij A. Nikolaev、Elena Aleksadrovna Shikhova、Daryoush Tahmassebi、Thomas T. Tidwell、Silas Wang

  DOI：10.1021/jo0011336

  日期：2001.4.1

  reactive ketenes were generated as rather long-lived species by photochemical Wolff rearrangement in isooctane solution, characterized by IR and UV, and used for kinetic studies. The rate constants of TEMPO addition to eight different ketenes have been measured and give a qualitative correlation of log k(2)(TEMPO) = 1.10 log k(H(2)O) -3.79 with the rate constants for hydration of the same ketenes. Calculations

  四甲基哌啶基氧基（TEMPO，TO *）与通过Wolff重排或酰基氯的脱氯化氢反应生成的烯酮RR（1）C = C = O反应，得到的产物是将一个TEMPO自由基加到羰基碳上，再将第二个TEMPO自由基加成激进。苯基乙烯基乙烯酮4b和4f，苯基炔基乙烯酮4c和二烯基乙烯酮AcOCMe = CHCH = CHCMe = C = O的反应发生烯丙基或炔丙基重排。通过在异辛烷溶液中进行光化学Wolff重排，甚至以相当长的寿命生成了相当活泼的烯酮，其特征在于IR和UV，并用于动力学研究。已测量了TEMPO除八种不同烯酮外的速率常数，并给出了log k（2）（TEMPO）= 1.10 log k（H（2）O）-3.79与相同烯酮水合的速率常数的定性相关性。
• Improved vinyl dispersion resin
  申请人：The B.F. GOODRICH Company

  公开号：EP0186147A2

  公开（公告）日：1986-07-02

  Vinyl dispersion resins containing a major proportion of vinyl chloride that provide fluid suspensions thereof with thixotropic properties are obtained by isolating and drying the vinyl chloride polymer resin from an emulsion (latex) thereof containing a small amount of a cross-linked, water-swellable polymer of an unsaturated carboxylic acid.

  通过将氯乙烯聚合物树脂从含有少量不饱和羧酸交联水溶性聚合物的乳液（胶乳）中分离出来并干燥，可获得主要成分为氯乙烯的乙烯基分散树脂，该树脂可提供具有触变性能的流体悬浮液。
• Direct observation and reactivity of transient ketenes generated by flash photolysis
  作者：Annette D. Allen、John Andraos、A. J. Kresge、Michael A. McAllister、Thomas T. Tidwell

  DOI：10.1021/ja00031a051

  日期：1992.2
• US4062686A
  申请人：——

  公开号：US4062686A

  公开（公告）日：1977-12-13
• US4119466A
  申请人：——

  公开号：US4119466A

  公开（公告）日：1978-10-10