1,3-difluoro(2-d)benzene | 2106-66-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 1,3-difluoro(2-d)benzene
• 英文别名: 2,6-Difluor-1-deuterio-benzol；1-deutero-2,6-difluorobenzene；1,5-difluoro-6-deuterobenzene；2-deuterio-1,3-difluoro-benzene；1,3-Difluorobenzene (2 D)；2-deuterio-1,3-difluorobenzene
• CAS: 2106-66-3
• 化学式: C₆H₄F₂
• 分子量: 115.087
• InChiKey: UEMGWPRHOOEKTA-QYKNYGDISA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.4
• 重原子数：
  8
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.0
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  1,3-二氟苯 在 氘代二甲亚砜 、 caesium carbonate 作用下， 反应 1.0h， 以98%的产率得到1,3-difluoro(2-d)benzene
  参考文献：
  名称：

  过渡金属不存在时，芳烃和氘代溶剂之间的氘交换：D标签氟代芳烃的合成

  摘要：

  通过与廉价的氘代溶剂以可持续的方式进行H / D交换，可以轻松实现具有良好选择性的氟代芳烃的氘代。仅仅碱金属碱就足以引起交换，这不需要过渡金属。使用氘标记进行密切相关条件下的机理研究时，应考虑这种交换。

  DOI：

  10.1002/ejoc.202000284

文献信息

• Base-Catalyzed Aryl-B(OH)₂ Protodeboronation Revisited: From Concerted Proton Transfer to Liberation of a Transient Aryl Anion
  作者：Paul A. Cox、Marc Reid、Andrew G. Leach、Andrew D. Campbell、Edward J. King、Guy C. Lloyd-Jones

  DOI：10.1021/jacs.7b07444

  日期：2017.9.20

  Pioneering studies by Kuivila, published more than 50 years ago, suggested ipso protonation of the boronate as the mechanism for base-catalyzed protodeboronation of arylboronic acids. However, the study was limited to UV spectrophotometric analysis under acidic conditions, and the aqueous association constants (Ka) were estimated. By means of NMR, stopped-flow IR, and quenched-flow techniques, the

  Kuivila于50年前发表的开创性研究表明，硼酸酯的ipso质子化是芳基硼酸的碱催化原脱硼硼烷的机理。但是，该研究仅限于酸性条件下的紫外分光光度法分析，并且估计了水的缔合常数（K a）。借助于NMR，停止流IR和骤冷流技术，现在已经在70°C的二恶烷水溶液中，在pH> 13的条件下，测定了30种不同的芳基硼酸的碱催化原硼酸脱氢反应的动力学。研究中包括C 6 H n F （5- n） B（OH）2的所有20个异构体半衰期跨越9个数量级：<3毫秒至6.5个月。在具有pH率分布，对组合ķ一个和Δ小号⧧值，动力学同位素效应（2 H，10 B，13 C），线性自由能的关系，并密度泛函理论计算，我们已经确定，涉及一种机械制度硼酸酯的单分子杂化与协同的ipso质子化/ C–B裂解竞争。芳基硼酸的相对路易斯酸度与它们的原脱硼氢硼酸速度不相关，特别是当存在邻位取代基时。值得注意的是，3,5-二硝基苯基硼酸
• Sodium Diisopropylamide in Tetrahydrofuran: Selectivities, Rates, and Mechanisms of Arene Metalations
  作者：Russell F. Algera、Yun Ma、David B. Collum

  DOI：10.1021/jacs.7b08734

  日期：2017.10.25

  Sodium diisopropylamide (NaDA)-mediated metalations of arenes in tetrahydrofuran (THF)/hexane or THF/Me2NEt solutions are described. A survey of >40 benzenoid- and pyridine-based arenes with a range of substituents demonstrates the efficacy and regioselectivity of metalation. Metalations of activated disubstituted arenes and selected monosubstituted arenes are rapid at −78 °C. Rate studies of 1,3-dimethoxybenzene

  描述了在四氢呋喃（THF）/己烷或THF / Me 2 NEt溶液中，二异丙基氨基钠（NaDA）介导的芳烃金属化。对超过40种具有一系列取代基的基于苯并吡啶和吡啶的芳烃的研究表明，其金属化的功效和区域选择性都很高。活化的二取代的芳烃和选定的单取代的芳烃在-78°C时快速金属化。1,3-二甲氧基苯和相关甲氧基化芳烃的速率研究表明，基于单体的原金属具有两个或三个配位的THF配体。苯和具有弱活化基团的单取代芳烃的同位素交换速率研究表明，类似的二溶剂化和三溶剂化的单体基金属化反应。讨论了协同的诱导，消旋，空间和螯合作用。
• Selective deuteration of (hetero)aromatic compounds via deutero-decarboxylation of carboxylic acids
  作者：Rachel Grainger、Arif Nikmal、Josep Cornella、Igor Larrosa

  DOI：10.1039/c2ob25157d

  日期：——

  mild and highly selective protocol for the monodeuteration of a variety of arenes and heteroarenes is presented. Catalytic amounts of Ag(I) salts in DMSO/D2O are shown to facilitate the deutero-decarboxylation of ortho-substituted benzoic and heteroaromatic α-carboxylic acids in high yields with excellent levels of deuterium incorporation.

  提出了一种实用，温和且高度选择性的方案，用于多种芳烃和杂芳烃的单氘化。催化量的Ag（I）盐在二甲基亚砜已显示出/ D 2 O以高收率和良好的氘掺入水平促进了邻位取代的苯甲酸和杂芳族α-羧酸的氘代脱羧。
• Direct Arylation of Simple Arenes with Aryl Bromides by Synergistic Silver and Palladium Catalysis
  作者：Adrian Tlahuext-Aca、Sarah Yunmi Lee、Shu Sakamoto、John F. Hartwig

  DOI：10.1021/acscatal.0c05254

  日期：2021.2.5

  The direct, catalytic arylation of simple arenes in small excess with aryl bromides is disclosed. The developed method does not require the assistance of directing groups and relies on a synergistic catalytic cycle in which phosphine-ligated silver complexes cleave the aryl C–H bond, while palladium catalysts enable the formation of the biaryl products. Mechanistic experiments, including kinetic isotope

  公开了稍微过量的简单芳烃与芳基溴的直接催化芳基化。所开发的方法不需要导向基团的帮助，而是依赖于协同催化循环，其中膦配位的银配合物裂解芳基C-H键，而钯催化剂能够形成联芳基产物。机理实验，包括动力学同位素效应、竞争实验和氢-氘交换，支持催化循环，其中银对 C-H 键的裂解是速率决定步骤。
• Rapid and safe ASAP acquisition with EXACT NMR
  作者：I. E. Ndukwe、A. Shchukina、K. Kazimierczuk、C. P. Butts

  DOI：10.1039/c6cc07140f

  日期：——

  EXACT acquisition allows the fast and safer acquisition of ASAP 2D NMR experiments in just a few seconds.

  EXACT采集技术可以在几秒钟内快速而安全地获取ASAP 2D NMR实验的数据。