6-(tert-butyldimethylsiloxy)hex-2-yn-1-ol | 100571-18-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: 6-(tert-butyldimethylsiloxy)hex-2-yn-1-ol
• 英文别名: 6-[[(1,1-dimethylethyl)dimethylsilyl]oxy]-2-hexyn-1-ol；6-(tert-butyldimethylsilanyloxy)hex-2-yn-1-ol；6-(tert-butyldimethylsilyloxy)hex-2-yn-1-ol；6-(t-butyldimethylsilyl)oxy-2-hexyn-1-ol；6-(tert-butyldimethylsilyloxy)-2-hexyn-1-ol；2-Hexyn-1-ol, 6-[[(1,1-dimethylethyl)dimethylsilyl]oxy]-；6-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxyhex-2-yn-1-ol
• CAS: 100571-18-4
• 化学式: C₁₂H₂₄O₂Si
• 分子量: 228.407
• InChiKey: OJYMJJDYXKQEIG-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  109-110 °C(Press: 0.5 Torr)
• 密度：
  0.915±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.78
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.83
• 拓扑面积：
  29.5
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  6-(tert-butyldimethylsiloxy)hex-2-yn-1-ol 在 nickel diacetate 、 乙二胺 咪唑 、 sodium hydroxide 、 sodium tetrahydroborate 、 正丁基锂 、 pyridine-SO3 complex 、 氢气 、 4-甲基苯磺酸吡啶 、 二甲基亚砜 、 三乙胺 、 三苯基膦 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 乙醇 、 正己烷 、 二氯甲烷 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 10.58h， 生成 (Z)-8-(tert-butyldiphenylsiloxy)-6-octen-2-yn-1-ol
  参考文献：
  名称：

  Base-Catalyzed Endo-Mode Cyclization of Allenes:  Easy Preparation of Five- to Nine-Membered Oxacycles

  摘要：

  A reliable and efficient procedure for constructing five- to eight-membered oxacycles has been developed. Allenes with both a phosphoryl group and a suitable delta-hydroxyalkyl side chain at the Cl-position underwent an endo mode ring-closing reaction to give five- to seven-membered oxacycles. Changing the phosphoryl group to a phosphono functionality facilitated the preparation of eight-membered congeners. Introduction of a cis double bond to the alkyl side chain of the starting allenes made possible the easy formation of medium-sized oxacycles, such as the dihydrooxocin and tetrahydrooxonin frameworks, regardless of the electron-withdrawing group (POPh2, PO(OEt)(2), SOPh, and SO2Ph) at the C-1-position.

  DOI：

  10.1021/jo0488614
• 作为产物：
  描述：

  4-戊炔-1-醇 在 咪唑 、 正丁基锂 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 3.5h， 生成 6-(tert-butyldimethylsiloxy)hex-2-yn-1-ol
  参考文献：
  名称：

  炔氨基钯化/Heck 和 Suzuki 级联：四取代烯胺的一种方法

  摘要：

  内部炔烃已与甲苯磺酰胺和 Narasaka 离去基团组合使用，在氨基钯化级联反应中形成四（杂）取代的烯胺。该级联要么通过赫克反应在分子内终止，要么通过与硼酸的铃木型反应在分子间终止。

  DOI：

  10.1002/chem.202103567

文献信息

• Synthesis of Polysubstituted 2-Iodoindenes via Iodonium-Induced Cyclization of Arylallenes
  作者：Charlotte Grandclaudon、Véronique Michelet、Patrick Y. Toullec

  DOI：10.1021/acs.orglett.5b03634

  日期：2016.2.19

  2-iodoindenes. In acetonitrile or nitromethane, electrophilic sources of iodine cations react selectively with the C2–C3 double bond of 1-arylallenes to give, after anti nucleophilic attack of the aromatic ring, 2-iodoindene products in high yields. Variations of the allenic skeletons revealed the high 5-endo selectivity and some competitive pathways of cyclization. Postfunctionalization reactions of the carbon–iodine

  开发了新的烯丙基芳烃化学选择性碘碳环化反应，导致2-碘茚的形成。在乙腈或硝基甲烷中，碘阳离子的亲电子源可与1-芳基丙二烯的C 2 -C 3双键选择性反应，在芳香环的反亲核攻击后，以高收率得到2-碘吲哚产物。变应原骨骼的变化揭示了高5内切选择性和某些竞争性环化途径。碳碘键的后官能化反应（通过Pd和Cu交叉偶联）产生了取代的茚基，收率好至极好。
• Gold(I)-Catalyzed Enantioselective Ring Expansion of Allenylcyclopropanols
  作者：Florian Kleinbeck、F. Dean Toste

  DOI：10.1021/ja904055z

  日期：2009.7.8

  The asymmetric gold(I)-catalyzed ring expansion of 1-allenylcyclopropanols is described. The method provides synthetically valuable cyclobutanones with a vinyl-substituted quaternary stereogenic center in high enantioselectivities and yields. The method shows a broad substrate scope, tolerating protected alcohols and amines, alkenes, unsaturated esters, and acetals. The reaction is easily adjustable

  描述了不对称金 (I) 催化的 1-烯丙基环丙醇的扩环。该方法以高对映选择性和产率提供了具有合成价值的具有乙烯基取代的四元立体中心的环丁酮。该方法显示出广泛的底物范围，可耐受受保护的醇和胺、烯烃、不饱和酯和缩醛。该反应很容易适应大规模合成，只需 0.5 mol% 的催化剂负载量即可在不显着损失选择性或产率的情况下形成产物。
• Copper-Catalyzed Enantioselective Allylic Alkylation of Terminal Alkyne Pronucleophiles
  作者：Ayumi Harada、Yusuke Makida、Tatsunori Sato、Hirohisa Ohmiya、Masaya Sawamura

  DOI：10.1021/ja5084333

  日期：2014.10.1

  enantioselective allylic alkylation of terminal alkynes with primary allylic phosphates was developed by the use of a new chiral N-heterocyclic carbene ligand bearing a phenolic hydroxy group at the ortho position of one of the two N-aryl groups. This reaction occurred with excellent γ-branch regioselectivity and high enantioselectivity, forming a controlled stereogenic center at the allylic/propargylic

  通过使用在两个 N-芳基之一的邻位带有酚羟基的新型手性 N-杂环卡宾配体，开发了铜催化的末端炔烃与伯烯丙基磷酸酯的对映选择性烯丙基烷基化。该反应具有优异的 γ 分支区域选择性和高对映选择性，在烯丙基/炔丙基位置形成受控的立体中心。可以直接使用各种末端炔烃，包括甲硅烷基、脂肪族和芳香族炔烃，而无需对 C(sp)-H 键进行预金属化。根据使用异构仲烯丙基磷酸酯的实验结果，通过保留构型的 α-选择性取代反应得到支链产物，反应途径包括 1，
• Stereoselective Total Synthesis of the Pseudopterolide Kallolide A
  作者：James A. Marshall、Junkai Liao

  DOI：10.1021/jo980603h

  日期：1998.8.1

  20 of furan 13 and stannane 17 (BF(3).OEt(2)-promoted addition) via the 15-membered propargylic allylic ether 25. [2,3]Wittig ring contraction led to the cis, anti, cis product 26. Alcohol 26 was transformed to butenolide 34 with net retention of configuration by Pd(PPh(3))(4)-catalyzed carbonylation of the mesylate 27 and ensuing AgNO(3)-catalyzed cyclization of the derived allenic acid 29. Solvolysis

  假四萜内酯，卡洛利德A（36）和乙酸卡洛利德A（35）的总合成已实现。外消旋形式是通过呋喃13和锡烷17的加合物20（BF（3）.OEt（2）促进的加成反应）通过15元炔丙基烯丙基醚25制备的。[2,3] Wittig环收缩导致顺式，反式，顺式产物26。通过Pd（PPh（3））（4）催化的甲磺酸酯27的羰基化反应和随后的AgNO（3）催化的环化反应，将酒精26转化为丁烯内酯34，并保留净构型。衍生的烯丙酸29。SEM醚（在C2处）34在乙酸或t-BuOH水溶液中的溶剂分解得到外消旋的allallide A乙酸盐（35）和allallide A（36），并通过S（N）进行立体化学转化。 1个过程。立体控制的关键要素，包括[2,3] Wittig环收缩的空间结果，从分子力学计算预测了烯丙酸酯的异构化和溶剂分解反应。还制备了顺式，反式，顺式allallide A SEM醚前体34的C8和C2差向
• Efficient Total Synthesis of Bongkrekic Acid and Apoptosis Inhibitory Activity of Its Analogues
  作者：Kenji Matsumoto、Masaki Suyama、Satoshi Fujita、Takuya Moriwaki、Yukiko Sato、Yoshifumi Aso、Satoshi Muroshita、Hiroshi Matsuo、Keishi Monda、Katsuhiro Okuda、Masato Abe、Hiroyuki Fukunaga、Arihiro Kano、Mitsuru Shindo

  DOI：10.1002/chem.201501304

  日期：2015.8.3

  final oxidation to afford BKA in high yield. Based on the total synthesis, several BKA analogues were prepared for structure–activity relationship studies, which indicated that the carboxylic acid moieties were essential for the apoptosis inhibitory activity of BKA. More easily available BKA analogues with potent apoptosis inhibitory activity were also developed.

  从椰树伯克霍尔德氏菌中分离出的邦克里奇酸（BKA），是腺嘌呤核苷酸转运蛋白的抑制剂，其抑制细胞凋亡，因此是细胞凋亡机理研究的重要工具。通过采用基于Kocienski–Julia烯烃化和Suzuki–Miyaura偶联的三组分收敛策略，可以有效地合成BKA。值得注意的是，段B已被准备为新的双功能偶联伙伴，这有助于缩短步骤数。甲苯磺酸酯的四甲基选择性烯化也已用于有效构建不饱和酯。此外，还揭示了1-甲基-2-氮杂金刚烷N-氧基是最终氧化以高产率提供BKA的极好试剂。在总合成的基础上，制备了几种BKA类似物用于结构-活性关系研究，这表明羧酸部分对于BKA的细胞凋亡抑制活性是必不可少的。还开发了更容易获得的具有有效凋亡抑制活性的BKA类似物。