(2Z)-6-(tert-butyldimethylsilyloxy)hex-2-en-1-ol | 121353-83-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: (2Z)-6-(tert-butyldimethylsilyloxy)hex-2-en-1-ol
• 英文别名: (Z)-6-(tert-butyldimethylsilyloxy)-2-hexen-1-ol；Z-6-[[(1,1-dimethyletyl)dimethylsilyl]oxy]-2-hexen-1-ol；(cis)-6-[(tert-butyldimethylsilyl)oxy]-2-hexen-1-ol；(Z)-6-(t-butyldimethylsiloxy)-2-hexen-1-ol；(Z)-6-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxyhex-2-en-1-ol
• CAS: 121353-83-1
• 化学式: C₁₂H₂₆O₂Si
• 分子量: 230.423
• InChiKey: OVHZAKKYGNCWAE-VURMDHGXSA-N

物化性质

• 沸点：
  275.5±28.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.886±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.34
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  7
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.83
• 拓扑面积：
  29.5
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (2Z)-6-(tert-butyldimethylsilyloxy)hex-2-en-1-ol 在 咪唑 、 正丁基锂 、 pyridine-SO3 complex 、 4-甲基苯磺酸吡啶 、 二甲基亚砜 、 三乙胺 、 三苯基膦 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 正己烷 、 二氯甲烷 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 5.58h， 生成 (Z)-8-(tert-butyldiphenylsiloxy)-6-octen-2-yn-1-ol
  参考文献：
  名称：

  Base-Catalyzed Endo-Mode Cyclization of Allenes:  Easy Preparation of Five- to Nine-Membered Oxacycles

  摘要：

  A reliable and efficient procedure for constructing five- to eight-membered oxacycles has been developed. Allenes with both a phosphoryl group and a suitable delta-hydroxyalkyl side chain at the Cl-position underwent an endo mode ring-closing reaction to give five- to seven-membered oxacycles. Changing the phosphoryl group to a phosphono functionality facilitated the preparation of eight-membered congeners. Introduction of a cis double bond to the alkyl side chain of the starting allenes made possible the easy formation of medium-sized oxacycles, such as the dihydrooxocin and tetrahydrooxonin frameworks, regardless of the electron-withdrawing group (POPh2, PO(OEt)(2), SOPh, and SO2Ph) at the C-1-position.

  DOI：

  10.1021/jo0488614
• 作为产物：
  描述：

  4-戊炔-1-醇 在 咪唑 、 喹啉 、 正丁基锂 、 氢气 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 、 二氯甲烷 、 乙酸乙酯 为溶剂， 反应 10.92h， 生成 (2Z)-6-(tert-butyldimethylsilyloxy)hex-2-en-1-ol
  参考文献：
  名称：

  的[7-5-5]三环核心的合成虎皮生物碱†

  摘要：

  的[7-5-5]的三环核心虎皮生物碱构建，采用了克莱森-爱尔兰重排来安装两个连续的手性中心，E1cB消除以形成四取代的C-C双键，2,3-维蒂希进行重排以构建四级碳。闭环复分解和分子内羰基烯反应用于构建必要的环系统。

  DOI：

  10.1039/c8ob00859k

文献信息

• Catalytic Asymmetric Synthesis of Chiral Allylic Esters
  作者：Jeffrey S. Cannon、Stefan F. Kirsch、Larry E. Overman

  DOI：10.1021/ja106685w

  日期：2010.11.3

  A broadly useful catalytic enantioselective synthesis of branched allylic esters from prochiral (Z)-2-alkene-1-ols has been developed. The starting allylic alcohol is converted to its trichloroacetimidate intermediate by reaction with trichloroacetonitrile, either in situ or in a separate step, and this intermediate undergoes clean enantioselective S(N)2' substitution with a variety of carboxylic acids

  已经开发了一种广泛有用的催化对映选择性合成从前手性 (Z)-2-烯烃-1-醇的支链烯丙酯。起始烯丙醇通过与三氯乙腈反应，在原位或在单独的步骤中转化为其三氯乙酰亚胺中间体，并且该中间体在钯的存在下用各种羧酸进行干净的对映选择性 S(N)2' 取代（ II)催化剂(R(p),S)-di-μ-乙酰基双[(η(5)-2-(2'-(4'-甲基乙基)恶唑啉基)环戊二烯基-1-C,3'-N)( η(4)-四苯基环丁二烯)钴]二钯，(R(p),S)-[COP-OAc](2)，或其对映异构体。定义了这种有用的催化不对称烯丙基酯化的范围和限制。
• Copper-Catalyzed Enantioselective Allylic Alkylation of Terminal Alkyne Pronucleophiles
  作者：Ayumi Harada、Yusuke Makida、Tatsunori Sato、Hirohisa Ohmiya、Masaya Sawamura

  DOI：10.1021/ja5084333

  日期：2014.10.1

  enantioselective allylic alkylation of terminal alkynes with primary allylic phosphates was developed by the use of a new chiral N-heterocyclic carbene ligand bearing a phenolic hydroxy group at the ortho position of one of the two N-aryl groups. This reaction occurred with excellent γ-branch regioselectivity and high enantioselectivity, forming a controlled stereogenic center at the allylic/propargylic

  通过使用在两个 N-芳基之一的邻位带有酚羟基的新型手性 N-杂环卡宾配体，开发了铜催化的末端炔烃与伯烯丙基磷酸酯的对映选择性烯丙基烷基化。该反应具有优异的 γ 分支区域选择性和高对映选择性，在烯丙基/炔丙基位置形成受控的立体中心。可以直接使用各种末端炔烃，包括甲硅烷基、脂肪族和芳香族炔烃，而无需对 C(sp)-H 键进行预金属化。根据使用异构仲烯丙基磷酸酯的实验结果，通过保留构型的 α-选择性取代反应得到支链产物，反应途径包括 1，
• RCM for the Construction of Novel Steroid-like Polycyclic Systems. 1. Studies on the Synthesis of a PreD₃-D₃ Transition State Analogue
  作者：Rebeca García-Fandiño、María José Aldegunde、Eva M. Codesido、Luis Castedo、Juan R. Granja

  DOI：10.1021/jo050568w

  日期：2005.10.1

  systems containing eight-membered carbocycles constitute a large class of compounds of importance in organic chemistry, biology, and medicine. Here we describe a new strategy by which complex polycyclic steroid-like systems can be constructed on the steroid CD framework, by a combination of RCM and Heck cyclizations. The method is exemplified by its application to the stereoselective synthesis of 6-8-6

  包含八元碳环的天然和非天然多环体系构成了一类在有机化学，生物学和医学中具有重要意义的化合物。在这里，我们描述了一种新的策略，通过该策略，可以通过结合RCM和Heck环化作用，在类固醇CD骨架上构建复杂的多环类固醇样系统。该方法以其在6-8-6稠合碳环系统的立体选择性合成中的应用为例，该系统模拟了原维生素D 3向维生素D 3异构化的假定过渡结构。
• Copper-Catalyzed Enantioselective Substitution of Allylic Carbonates with Diboron:  An Efficient Route to Optically Active α-Chiral Allylboronates
  作者：Hajime Ito、Shinichiro Ito、Yusuke Sasaki、Kou Matsuura、Masaya Sawamura

  DOI：10.1021/ja076634o

  日期：2007.12.1

  A method for the synthesis of alpha-chiral allylboronates featuring the Cu(I)-catalyzed enantioselective substitution of readily available allylic carbonates with a diboron is described. Using this method, various alpha-chiral allylboronates, including functionalized allylboronates, were successfully synthesized, with high enantiomeric purity.

  描述了一种合成 α-手性烯丙基硼酸酯的方法，其特征是铜 (I) 催化对映选择性取代容易获得的烯丙基碳酸酯与二硼。使用这种方法，成功合成了各种α-手性烯丙基硼酸酯，包括功能化的烯丙基硼酸酯，具有高对映体纯度。
• <i>Z</i>-Retentive Asymmetric Allylic Substitution Reactions of Aldimine Esters under Ru/Cu Dual Catalysis
  作者：Hao Song、Muzi Li、Shu-Li You

  DOI：10.1021/jacs.3c13548

  日期：2024.2.21

  Ru/Cu dual catalysis has been applied for Z-retentive asymmetric allylic substitution reactions of aldimine esters. This reaction provides an enantioselective synthesis of chiral Z-olefins in high yields (up to 91% yield) with excellent enantioselectivity (up to 98% ee) under mild conditions. The previously unreacted trisubstituted allylic electrophiles under Ir catalytic system are found to be compatible

  Ru/Cu双重催化已应用于醛亚胺酯的Z保留不对称烯丙基取代反应。该反应可在温和条件下以高产率（高达 91% 产率）对映选择性合成手性Z-烯烃，并具有优异的对映选择性（高达 98% ee）。发现先前未反应的三取代烯丙基亲电子试剂在 Ir 催化体系下是相容的，提供Z-或E-形式的立体保留产物。直链和支链烯丙基亲电子试剂都是合适的底物，具有优异的反应结果。值得注意的是，Ru 和 Cu 络合物在一锅中添加，简化了该方案的操作，并且在此 Ru/Cu 双催化系统中可以观察到自排序现象。