cycloheptane-1,1-diyl bis-hydroperoxide | 352018-71-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物 - 有机氢过氧化物
• 英文名称: cycloheptane-1,1-diyl bis-hydroperoxide
• 英文别名: 1,1-dihydroperoxycycloheptane；cycloheptane-1,1-diyl dihydroperoxide；1,1-bis(hydroperoxy)cycloheptane；Bishydroperoxycycloheptane
• CAS: 352018-71-4
• 化学式: C₇H₁₄O₄
• 分子量: 162.186
• InChiKey: TWMVPVXHZRVEJN-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  60-61 °C
• 沸点：
  321.5±12.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.20±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.2
• 重原子数：
  11
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  58.9
• 氢给体数：
  2
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  cycloheptane-1,1-diyl bis-hydroperoxide 在 硫酸 、 水 、 双氧水 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 20.0h， 生成 环庚酮
  参考文献：
  名称：

  A new property of geminal bishydroperoxides: Hydrolysis with the removal of hydroperoxide groups to form a ketone

  摘要：

  A new property of geminal bishydroperoxide was discovered: the ability to hydrolyze in acid medium in the presence of hydrogen peroxide with the formation of ketones. The most resistant to hydrolysis are the cyclic C(6)-bishydroperoxydes: at room temperature within one day they are practically not hydrolyzed; less stable is bishydroperoxycycloheptane (C(7)): in a day its one fifth part is hydrolyzed. Bishydroperoxydes with the cycles of C(8) and C(12) for the same time hydrolyzed to 80 and 90% respectively. Of the two linear bishydroperoxydes, 2,2-dihydroperoxydecane, with sterically unhindered center, is more resistant to hydrolysis than 6,6-dihydroperoxyundecane.

  DOI：

  10.1134/s1070363210080165
• 作为产物：
  描述：

  环庚酮 在 双氧水 、 zinc(II) chloride 作用下， 以 水 、 乙腈 为溶剂， 反应 2.5h， 以90%的产率得到cycloheptane-1,1-diyl bis-hydroperoxide
  参考文献：
  名称：

  无水氯化锌是将酮和醛转化为相应的宝石二氢过氧化物的新型有效催化剂

  摘要：

  无水氯化锌已被用作一种高效的新型催化剂，用于在室温下通过过氧化氢水溶液（30％）将酮和醛转化为相应的双氢过氧化宝石（ Ge-dihydroperoxides），并具有优异的收率和显着的反应时间。

  DOI：

  10.1002/jccs.201100605

文献信息

• Synthesis of 1-hydroperoxy-1′-alkoxyperoxides by the iodine-catalyzed reactions of geminal bishydroperoxides with acetals or enol ethers
  作者：Alexander O. Terent'ev、Maxim M. Platonov、Igor B. Krylov、Vladimir V. Chernyshev、Gennady I. Nikishin

  DOI：10.1039/b809661a

  日期：——

  give previously unknown structures of 1-hydroperoxy-1'-alkoxyperoxides in yields up to 64%. The same compounds are formed in the iodine-catalyzed reactions of geminal bishydroperoxides with enol ethers. The nature of the solvent has a decisive influence on the formation of 1-hydroperoxy-1'-alkoxyperoxides. In the series of Et(2)O, THF, EtOH, CHCl(3), CH(3)CN, and hexane, the best results were obtained

  发现在碘催化的双氢过氧化物与缩醛的反应中，仅一个烷氧基被过氧化物基团取代，以高达 64% 的产率得到以前未知的 1-氢过氧-1'-烷氧基过氧化物结构。在碘催化的双氢过氧化物与烯醇醚的反应中形成相同的化合物。溶剂的性质对 1-hydroperoxy-1'-alkoxyperoxides 的形成有决定性的影响。在 Et(2)O、THF、EtOH、CHCl(3)、CH(3)CN 和己烷系列中，使用 Et(2)O 或 THF 作为溶剂获得了最好的结果。
• Sulfamic acid: as a green and reusable homogeneous catalyst for peroxidation of ketones and aldehydes using aqueous 30 % H2O2
  作者：Kaveh Khosravi、Fariba Pirbodaghi、Samira Kazemi、Atefe Asgari

  DOI：10.1007/s13738-015-0598-8

  日期：2015.8

  Sulfamic acid has been used as an active, low-cost and reusable solid catalyst for conversion of ketones and aldehydes to corresponding gem-dihydroperoxides using 30 % aqueous hydrogen peroxide at room temperature. The reactions proceed with high rates and excellent yields.

  氨基磺酸已被用作一种活性，低成本且可重复使用的固体催化剂，用于在室温下使用30％过氧化氢水溶液将酮和醛转化为相应的gem- dihydroperoxides。反应以高速率和优异的产率进行。
• Generation of Singlet Oxygen from Fragmentation of Monoactivated 1,1-Dihydroperoxides
  作者：Jiliang Hang、Prasanta Ghorai、Solaire A. Finkenstaedt-Quinn、Ilhan Findik、Emily Sliz、Keith T. Kuwata、Patrick H. Dussault

  DOI：10.1021/jo202265j

  日期：2012.2.3

  short 1O2 lifetimes, and there is a need for oxygenations able to be conducted in organic solvents. We now report that monoactivated derivatives of 1,1-dihydroperoxides undergo a previously unobserved fragmentation to generate high yields of singlet molecular oxygen (1O2). The fragmentations, which can be conducted in a variety of organic solvents, require a geminal relationship between a peroxyanion and

  分子氧 ( 1 O 2 )的第一个单线激发态是化学、生物学和医学中的重要氧化剂。1 O 2最常通过基态氧的光敏激发产生。1 O 2也可以通过过氧化氢和其他过氧化物的分解化学生成。然而，大多数这些“暗氧化”需要与短1 O 2相关的富水介质寿命，并且需要能够在有机溶剂中进行氧化。我们现在报告 1,1-二氢过氧化物的单活化衍生物经历了以前未观察到的碎裂，以产生高产率的单线态分子氧 ( 1 O 2 )。可以在多种有机溶剂中进行的断裂需要过氧阴离子和被激活以进行异裂裂解的过氧化物之间存在孪生关系。该反应适用于一系列骨架和活化基团，通过原位活化，可直接应用于 1,1-二氢过氧化物。我们的调查表明，碎裂涉及过氧阴离子的限速形成，过氧阴离子通过类似 Grob 的过程分解。
• Heteropoly acid/NaY zeolite as a reusable solid catalyst for highly efficient synthesis of gem-dihydroperoxides and 1,2,4,5-tetraoxanes
  作者：Kaveh Khosravi、Mojgan Zendehdel、Shirin Naserifar、Fatemeh Tavakoli、Kobra Khalaji、Atefeh Asgari

  DOI：10.3184/174751916x14792244600532

  日期：2016.12

  gem-Dihydroperoxides and 1,2,4,5-tetraoxanes were synthesised from aldehydes and ketones catalysed by heteropoly acid/NaY zeolite (HPA/NaY) as a new, effective and reusable solid catalyst using 30% aqueous hydrogen peroxide at room temperature. The reactions proceeded with high rates and excellent yields.

  在室温下，使用 30% 过氧化氢水溶液，在杂多酸/NaY 沸石 (HPA/NaY) 的催化下，合成了 gem-二氢过氧化物和 1,2,4,5-四恶烷，作为一种新型、有效且可重复使用的固体催化剂。反应以高速率和优异的产率进行。
• Stannous Chloride Dihydrate: A Novel and Efficient Catalyst for the Synthesis of gem-Dihydroperoxides from Ketones and Aldehydes
  作者：Davood Azarifar、Kaveh Khosravi、Fatemeh Soleimanei

  DOI：10.1055/s-0029-1217394

  日期：2009.8

  hydroperoxidation on treatment with aqueous hydrogen peroxide (30%) in the presence of 10 mol% stannous chloride dihydrate in acetonitrile under very mild conditions to afford the corresponding gem-dihydroperoxides in satisfactory yields. ketones - aldehydes - gem-dihydroperoxides - aqueous hydrogen peroxide - stannous chloride

  在非常温和的条件下，在乙腈中存在10 mol％氯化亚锡二水合物的条件下，用过氧化氢水溶液（30％）处理时，酮和醛容易进行加氢过氧化反应，从而以令人满意的收率得到相应的宝石-二氢过氧化物。 酮-醛-宝石-过氧化氢-含水过氧化氢-氯化亚锡