4,4'-(2,2-dibromocyclopropane-1,1-diyl)bis(methoxybenzene) | 22125-55-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 4,4'-(2,2-dibromocyclopropane-1,1-diyl)bis(methoxybenzene)
• 英文别名: 1,1-dibromo-2,2-bis(4-methoxyphenyl)cyclopropane；1,1-Bis(4-methoxyphenyl)-2,2-dibromocyclopropane；1-[2,2-dibromo-1-(4-methoxyphenyl)cyclopropyl]-4-methoxybenzene
• CAS: 22125-55-9
• 化学式: C₁₇H₁₆Br₂O₂
• 分子量: 412.121
• InChiKey: XKCDIYZCAVSTCF-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.2
• 重原子数：
  21
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.29
• 拓扑面积：
  18.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4,4'-(2,2-dibromocyclopropane-1,1-diyl)bis(methoxybenzene) 在 正丁基锂 、 (4,4'-di-tert-butyl-2,2'-dipyridyl)-bis-(2-phenylpyridine(-1H))-iridium(III) hexafluorophosphate 、 戴斯-马丁氧化剂 、 三乙胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 、 二氯甲烷 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 12.83h， 生成 6,9-bis(bis(4-methoxyphenyl)methylene)-4,4,11,11-tetramethyltetradeca-1,13-diyne-5,10-dione
  参考文献：
  名称：

  Tandem Visible Light-Mediated Radical Cyclization–Divinylcyclopropane Rearrangement to Tricyclic Pyrrolidinones

  摘要：

  Visible light promoted single electron reduction of bromocyclopropyl cyclization scaffolds enabled by photoredox catalysis initiates a novel tandem radical cyclization/sigmatropic rearrangement to generate tricyclic pyrrolidinones having considerable molecular complexity from simple, readily available starting materials. Furthermore, subtle variations to substrate structure afford a wide array of reaction diversity.

  DOI：

  10.1021/ol202178t
• 作为产物：
  描述：

  4,4'-二甲氧基二苯甲酮 在 potassium tert-butylate 、 苄基三乙基氯化铵 、 sodium hydroxide 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 0.5h， 生成 4,4'-(2,2-dibromocyclopropane-1,1-diyl)bis(methoxybenzene)
  参考文献：
  名称：

  可见光催化 CO2 区域选择性芳基羧化

  摘要：

  使用 [Ir(ppy) 2 (dtbbpy)]PF 6 (ppy = 2-苯基吡啶; dtbbpy = 4,4′-二叔丁基-2,2)开发了可见光催化的联烯与 CO 2 的芳基羧化反应'-联吡啶）作为光催化剂合成β-芳基β,γ-不饱和羧酸。这种多组分方案以原子经济的方式进行，具有独特的区域选择性。初步的机理实验表明烯丙基碳负离子是关键的中间体。

  DOI：

  10.1055/a-2293-3370

文献信息

• Spectroscopic and Calorimetric Studies on the Mechanism of Methylenecyclopropane Rearrangements Triggered by Photoinduced Electron Transfer
  作者：Hiroshi Ikeda、Kimio Akiyama、Yasutake Takahashi、Tatsuo Nakamura、Satoshi Ishizaki、Yukio Shiratori、Hitoshi Ohaku、Joshua L. Goodman、Abdelaziz Houmam、Danial D. M. Wayner、Shozo Tero-Kubota、Tsutomu Miyashi

  DOI：10.1021/ja0277982

  日期：2003.7.1

  cation radical (6.+) and the corresponding diradical (6..), respectively. These intermediates are also detected, respectively, by steady state and nanosecond time-resolved EPR with chloranil or anthraquinone as a sensitizer. The degenerate rearrangement of d(2)-1 thus proceeds via these two different types of intermediates in a cation radical cleavage-diradical cyclization mechanism. Energetics based

  2-(dideuteriomethylene)-1,1-双(4-甲氧基苯基)环丙烷 (d(2)-1) 在单线态和三线态敏化电子转移光反应中发生简并重排。纳秒时间分辨吸收光谱对未标记 1 与 9,10-二氰基蒽、1,2,4,5-四氰基苯或 N-甲基喹啉四氟硼酸盐作为电子接受光敏剂的激光闪光光解产生两个瞬态，λ( max) 在 500 和 350 nm 处分别分配给二茴香基取代的很大程度上扭曲的三亚甲基甲烷阳离子自由基 (6.+) 和相应的双自由基 (6..)。这些中间体也分别通过稳态和纳秒时间分辨 EPR 检测，以氯苯醌或蒽醌为敏化剂。因此，d(2)-1 的简并重排通过这两种不同类型的中间体在阳离子自由基裂解-双自由基环化机制中进行。基于纳秒时间分辨光声量热法的能量学支持这种机制。1, 1,1-双(4-甲氧基苯基)-2-亚甲基螺[2.2]戊烷(2)和1-环亚丙基-2,2-双(4-甲氧基苯基)环丙烷的反应性和光谱结果比较(3)
• Fluorinative Rearrangements of Substituted Phenylallenes Mediated by (Difluoroiodo)toluene: Synthesis of α-(Difluoromethyl)styrenes
  作者：Zhensheng Zhao、Léanne Racicot、Graham K. Murphy

  DOI：10.1002/anie.201706798

  日期：2017.9.11

  (difluoroiodo)toluene in the presence of 20 mol % BF3⋅OEt2 to yield α‐difluoromethyl styrenes. This unprecedented reaction was entirely chemoselective for the internal allene π bond, and showed remarkable regioselectivity during the fluorination event. Substituted phenylallenes, phenylallenes possessing both phenyl‐ and α‐allenyl substituents, and diphenylallenes were investigated, and good functional‐group

  在20摩尔％BF 3· OEt 2存在下，苯二烯在（二氟碘）甲苯的作用下发生氟化重排，生成α-二氟甲基苯乙烯。这种空前的反应对内部的内烯键π完全是化学选择性的，并且在氟化过程中表现出显着的区域选择性。研究了取代的苯基亚烷基，同时具有苯基和α-烯丙基取代基的苯基亚烷基以及二苯基亚烷基，并且在整个过程中均观察到良好的官能团相容性。易于大规模制备异戊二烯，并且该反应的操作简便性使我们能够快速获得常规脱氧氟化策略无法获得的含氟结构单元。
• Chlorination of phenylallene derivatives with 1-chloro-1,2-benziodoxol-3-one: synthesis of <i>vicinal</i>-dichlorides and chlorodienes
  作者：Zhensheng Zhao、Graham K Murphy

  DOI：10.3762/bjoc.14.67

  日期：——

  Allyl and vinyl chlorides represent important structural motifs in organic chemistry. Herein is described the chemoselective and regioselective reaction of aryl- and α-substituted phenylallenes with the hypervalent iodine (HVI) reagent 1-chloro-1,2-benziodoxol-3-one. The reaction typically results in vicinal dichlorides, except with proton-containing α-alkyl substituents, which instead give chlorinated

  烯丙基氯和氯乙烯代表有机化学中的重要结构基序。在此描述了芳基和α-取代的苯丙二烯与高价碘（HVI）试剂1-氯-1,2-苯并恶多酚-3-one的化学选择性和区域选择性反应。该反应通常产生邻位的二氯化物，除了带有质子的α-烷基取代基外，后者以氯化二烯为主要产物。实验证据表明涉及一种根本机制。
• Regioselective Diboron-Mediated Semireduction of Terminal Allenes
  作者：Ashley M. Gates、Webster L. Santos

  DOI：10.1055/s-0039-1690207

  日期：2019.12

  A method for the regioselective reduction of the terminal double bond of 1,1-disubstituted allenes has been developed. In the presence of a palladium catalyst, tetrahydroxydiboron and stoichiometric water, allene semireduction proceeds in high yield to afford Z-alkenes selectively.

  已经开发出一种用于区域选择性还原1，1-二取代的烯丙基末端双键的方法。在钯催化剂，四羟基二硼和化学计量的水的存在下，以高收率进行丙二烯半还原，以选择性地得到Z-烯烃。
• Luminescence system, method of luminescence, and chemical substance for luminescence
  申请人：Hoshi Yousuke

  公开号：US20070138945A1

  公开（公告）日：2007-06-21

  An object of the present invention is to provide, inexpensively and safely, a luminescence system, a method of luminescence, and a luminescent substance based on a novel luminescence mechanism that luminesces at high efficiency. The present invention relates to a luminescence system, wherein a first chemical substance changes into a second chemical substance having a chemical structure that is different from that of the first chemical substance and thereby luminesces. The present invention preferably relates to the luminescence system, wherein the second chemical substance turns back into the first chemical substance after luminescence.

  本发明的目的是提供一种基于新型发光机制的发光系统、发光方法和发光物质，以高效率发光，且成本低廉且安全。本发明涉及一种发光系统，其中第一化学物质转变为具有与第一化学物质不同的化学结构的第二化学物质，从而发光。本发明优选涉及发光系统，其中第二化学物质在发光后又转变回第一化学物质。