dimethyl 2-(pyrrolidin-1-yl)maleate | 84734-95-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: dimethyl 2-(pyrrolidin-1-yl)maleate
• 英文别名: Dimethyl 2-(pyrrolidin-1-yl)but-2-enedioate；dimethyl 2-pyrrolidin-1-ylbut-2-enedioate
• CAS: 84734-95-2
• 化学式: C₁₀H₁₅NO₄
• 分子量: 213.233
• InChiKey: GAGSNSHUKIGEOE-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  60-62 °C
• 沸点：
  140 °C(Press: 0.1 Torr)
• 密度：
  1.182±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.6
• 拓扑面积：
  55.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1,1,3-三苯基-2-丙炔醇 、 dimethyl 2-(pyrrolidin-1-yl)maleate 在 三氟化硼乙醚 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 1.0h， 生成 dimethyl 7,9,9-triphenyl-2,3,9,9a-tetrahydro-1H-pyrrolo[1,2-a]-azepine-5,6-dicarboxylate
  参考文献：
  名称：

  路易斯酸促进丙醇与2-丁炔二酸酯和仲胺的三组分反应

  摘要：

  我们在这里报道了炔丙醇与2-丁炔二酸酯和仲胺的三组分反应，这提供了官能化的二氢a庚因。在苄基和苄基的情况下，我丙胺用作仲胺，反应，得到2,5-二氢-1- ħ -pyrroles和2,3-二氢-1- ħ主要产物分别为-吡咯和所需的二氢a庚因。反应模式取决于取代基对所用仲胺的电子和空间效应。推测出该级联过程的尝试性机制。关键中间体归因于1,3,4-戊三烯-1-胺，它是通过用烯胺捕获原位生成烯丙基碳阳离子而形成的。由于形成的1,3,4-戊三烯-1-胺具有反应性，因此形成了不同的产物。

  DOI：

  10.1021/jo2016407
• 作为产物：
  描述：

  1-苄基-吡咯烷 、 丁炔二酸二甲酯 在 碘 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 4.0h， 以36%的产率得到dimethyl 2-(pyrrolidin-1-yl)maleate
  参考文献：
  名称：

  碘介导的三烷基胺与乙炔二甲酸二甲酯的加成反应

  摘要：

  描述了由分子碘介导的叔胺与乙酰二羧酸二甲酯的加成反应。三烷基胺以中等至良好的产率提供脱烷基加合物。含有芳基的胺反应缓慢，收率低，烷基损失。

  DOI：

  10.2174/15701786113109990027

文献信息

• Efficient synthesis of 2H-chromene derivatives via a dual-organocatalytic reaction
  作者：Siriphong Somprasong、Watcharapon Prasitwatcharakorn、Torsak Luanphaisarnnont

  DOI：10.1016/j.tetlet.2020.152402

  日期：2020.10

  An efficient synthetic method was developed for the selective construction of 2H-chromene derivatives from various salicylaldehydes and acetylenic diesters using a dual catalyst system (p-toluenesulfonic acid monohydrate and pyrrolidine). The advantages of this transformation include high selectivity, good functional group tolerance, operational simplicity, and mild reaction conditions.

  开发了一种有效的合成方法，可使用双催化剂体系（对甲苯磺酸一水合物和吡咯烷）从各种水杨醛和炔属二酯中选择性构建2 H-苯甲基衍生物。这种转化的优点包括高选择性，良好的官能团耐受性，操作简便性和温和的反应条件。
• An experimental and theoretical reinvestigation of the Michael addition of primary and secondary amines to dimethyl acetylenedicarboxylate
  作者：Asha Gurjar、Priyadarshni Poonia、Pragya Sinha、Raj K. Bansal

  DOI：10.1016/j.tetlet.2014.03.013

  日期：2014.4

  Theoretical calculations of the Michael addition of diethylamine, pyrrolidine, and benzylamine to DMAD at the DFT (B3LYP/6-31+G∗) level indicate that the reaction follows a stepwise mechanism via a zwitterionic intermediate. The reactions have low activation barriers, 13–15 kcal mol−1 and are exothermic, ΔH° = −29 to −44 kcal mol−1. The detailed investigation of the reaction of benzylamine with DMAD

  在DFT（B3LYP / 6-31 + G ＊）水平将二乙胺，吡咯烷和苄胺迈克尔加成至DMAD的理论计算表明，该反应通过两性离子中间体遵循逐步机理。反应的激活势垒较低，为13–15 kcal mol -1，并且是放热的，ΔH °= -29至-44 kcal mol -1。对苄胺与DMAD反应的详细研究表明，反应物，过渡结构和产物络合物的参与，并且1,3-质子交换发生在苄胺分子上。它还可以预测形成二甲基2-（N-苄基亚氨基）-1,4-二羧酸丁烷酯为产物之一，已适当分离并进行了实验表征。
• Dimethylbut-2-ynedioate mediated esterification of acids via sp3 C–N bond cleavage of benzylic tertiary amines
  作者：Hao Shen、Xing Lu、Ke-Zhi Jiang、Ke-Fang Yang、Yixin Lu、Zhan-Jiang Zheng、Guo-Qiao Lai、Li-Wen Xu

  DOI：10.1016/j.tet.2012.08.024

  日期：2012.10

  A straightforward synthetic transformation of tertiary amines to the esterification of equimolar amounts of acids was demonstrated in this manuscript. The present protocol can be regarded as a straightforward synthetic transformation of tertiary amines to the esterification of equimolar amounts of acid. Moreover, the reaction is fundamentally new chemistry for the sp(3) C-N bond cleavage coupled with esterification. The esterification reaction conditions are very mild and functional group-tolerated, such as hydrosilanes, alcohols, phenol, and amino acids. A mechanism is proposed in which the tertiary amine reacts with dimethyl but-2-ynedioate to form zwitterionic salt, and then the zwitterionic intermediate subsequently accept hydrogen to assist the nucleophilic attack of oxygen atom of carboxyl group at the benzyl group of tertiary amine, while a separate reaction pathway leads to esterification. (C) 2012 Elsevier Ltd. All rights reserved.
• Iodine Mediated Addition of Trialkylamines to Dimethyl Acetylenedicarboxylate
  作者：Quanping Wu、Hui-Fang Liu、Yue Zhang、Shiyu Shen、Song Xue

  DOI：10.2174/15701786113109990027

  日期：2013.9.1

  Addition reaction of tertiary amines to dimethyl acetylenedicarboxylate mediated by molecular iodine is described. The trialkylamines afford dealkylative adducts in moderate to good yields. Amines containing an aryl group react sluggishly in low yields with a loss of alkyl group.

  描述了由分子碘介导的叔胺与乙酰二羧酸二甲酯的加成反应。三烷基胺以中等至良好的产率提供脱烷基加合物。含有芳基的胺反应缓慢，收率低，烷基损失。
• Lewis Acid-Promoted Three-Component Reactions of Propargylic Alcohols with 2-Butynedioates and Secondary Amines
  作者：Guangwei Yin、Yuanxun Zhu、Ping Lu、Yanguang Wang

  DOI：10.1021/jo2016407

  日期：2011.11.4

  We report herein a three-component reaction of propargylic alcohols with 2-butynedioates and secondary amines, which furnished functionalized dihydroazepines. In the cases where benzylmethylamine and benzyl-i-propylamine were used as the secondary amine, the reaction afforded 2,5-dihydro-1H-pyrroles and 2,3-dihydro-1H-pyrroles, respectively, as the major product along with the desired dihydroazepines

  我们在这里报道了炔丙醇与2-丁炔二酸酯和仲胺的三组分反应，这提供了官能化的二氢a庚因。在苄基和苄基的情况下，我丙胺用作仲胺，反应，得到2,5-二氢-1- ħ -pyrroles和2,3-二氢-1- ħ主要产物分别为-吡咯和所需的二氢a庚因。反应模式取决于取代基对所用仲胺的电子和空间效应。推测出该级联过程的尝试性机制。关键中间体归因于1,3,4-戊三烯-1-胺，它是通过用烯胺捕获原位生成烯丙基碳阳离子而形成的。由于形成的1,3,4-戊三烯-1-胺具有反应性，因此形成了不同的产物。