1,1,2-tribromo-2,3-dimethylcyclopropane | 87619-33-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机卤素化合物 - 有机溴化物
• 英文名称: 1,1,2-tribromo-2,3-dimethylcyclopropane
• CAS: 87619-33-8
• 化学式: C₅H₇Br₃
• 分子量: 306.823
• InChiKey: LBUZIBCXXCHAIY-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  197.9±30.0 °C(Predicted)
• 密度：
  2.304±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.3
• 重原子数：
  8
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1,1,2-tribromo-2,3-dimethylcyclopropane 在 甲基锂 、 水 作用下， 以 乙醚 为溶剂， 反应 0.5h， 以38%的产率得到1,3-二甲基环丙烯
  参考文献：
  名称：

  某些相互转化的烷基环丙烯对的气相动力学和机理研究：二烷基亚乙烯基中间体的参与及其定量行为

  摘要：

  烷基环丙烯的两个异构对的热解，即1,3-二甲基-（15）和1-乙基-环丙烯（16）和1,3,3-三甲基-（5）和1-异丙基-环丙烯（17） ，已经在气相中进行了研究。在40摄氏度范围内的五个温度下，每种化合物的分解均获得了高达95％的各种转化率的完整产品分析结果。时间演变数据表明发生了异构化反应15 ＝ 16和5 ＝ 17。每个系统的动力学建模可以确定这些以及所有其他分解过程的速率常数。测试证实，所有反应均为单分子且均质的。报告了总体反应和单个产物途径的阿累尼乌斯参数。进一步的动力学分析使我们能够提取出500 K时的倾向，重排涉及的二烷基亚乙烯基中间体的3-CH插入如下：k（prim）：k（sec）：k（tert）＝ 1：16.5：46.4。用13 C标记的环丙烯进行的其他实验产生的二烷基亚乙烯基的烷基迁移能力（来自炔烃产品中的13 C模式）如下：Me：Et：iPr = 1：3.1：1.5

  DOI：

  10.1002/1521-3765(20000602)6:11<1963::aid-chem1963>3.0.co;2-l
• 作为产物：
  描述：

  2,2-dibromo-1,3-dimethylcyclopropanecarboxylic acid 在 lead(IV) acetate 、 溴 作用下， 以 四氯化碳 为溶剂， 以73%的产率得到1,1,2-tribromo-2,3-dimethylcyclopropane
  参考文献：
  名称：

  (R)-1,3-dimethylcyclopropene—one isomer of the smallest chiral hydrocarbon

  摘要：

  1-Lithio-1,3-dimethylcyclopropene has been obtained in optically active form in five steps from tiglic acid and trapped with electrophiles to produce, among others, optically active 1,3-dimethylcyclopropene.

  DOI：

  10.1039/p19930000321

文献信息

• Highly diastereoselective approach to methylenecyclopropanes via boron-homologation/allylboration sequences
  作者：A. N. Baumann、A. Music、K. Karaghiosoff、D. Didier

  DOI：10.1039/c5cc09904h

  日期：——

  A simple and efficient diastereoselective synthesis of methylenecyclopropanes is described, in which boron-homologation and allylboration are merged into a one-pot process, starting from in-situ generated cyclopropenyllithium species. This unprecedented methodology...

  描述了一种简单有效的非对映选择性合成亚甲基环丙烷的方法，其中从原位生成的环丙烯基锂物种开始，将硼同系物和烯丙基硼化合并为一锅法。这种前所未有的方法...
• 1-halocyclopropenes and propargylic halides from the reaction of trihalocyclopropanes with methyl lithium
  作者：Mark S. Baird、William Nethercott

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)81476-8

  日期：1983.1

  1,1,2-Trihalocyclopropanes (halogen = chlorine or bromine) undergo 1,2-dehalogenation on reaction with methyl lithium, and in a number of cases the product is a 1-halocyclopropene. In the reactions of (20, X = Br, Cl) and (25) a rearrangement occurs even at low temperatures and propargylic halides are isolated, while (16) is converted to 2-chlorocyclohex-2-enylidene which may be trapped by furan.

  1,1,2-三卤代环丙烷（卤素=氯或溴）在与甲基锂反应时会进行1,2-脱卤作用，在许多情况下，产物是1-卤代环丙烯。在（20，X = Br，Cl）和（25）的反应中，即使在低温下也会发生重排，并分离出炔丙基卤，而（16）转化为2-氯环己-2-烯基，可能被呋喃捕获。
• Optically active dihydropyrans and 3-methylenetetrahydrofurans from cyclopropenylethanol derivatives
  作者：Juma'a R.Al-Dulayymi、Mark S. Baird

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)87769-3

  日期：1990.1

  Reaction of a number of 2-(cycloprop-1-en-1-yl)ethanol derivatives with bromine, acid or silver ion leads to ring expansion, either to 5,6-dihydro 2H-pyrans or to 3-methylenetetrahydrofurans.

  许多2-（环丙-1-烯-1-基）乙醇衍生物与溴，酸或银离子的反应导致环膨胀，生成5,6-二氢2H-吡喃或生成3-亚甲基四氢呋喃。
• Semipinacol Rearrangement of Cyclopropenylcarbinols for the Synthesis of Highly Substituted Cyclopropanes
  作者：Vladyslav Smyrnov、Jerome Waser

  DOI：10.1021/acs.orglett.3c02543

  日期：2023.9.29

  cyclopropenylcarbinols is reported. This transformation gives access to various polyfunctionalized cyclopropanes under mild metal-free conditions. The scope of the reaction includes iodine, sulfur and selenium electrophiles, aryl and strained ring migrating groups, and diverse substitution patterns on the cyclopropene. The reaction is particularly efficient for the synthesis of small ring-containing spirocycles, which

  报道了亲电试剂诱导的环丙烯基甲醇的半频那醇重排。这种转化可以在温和的无金属条件下获得各种多官能化环丙烷。反应范围包括碘、硫和硒亲电子试剂、芳基和应变环迁移基团以及环丙烯上的多种取代模式。该反应对于合成含小环的螺环特别有效，螺环是药物化学中重要的刚性三维结构单元。
• Baird, Mark S.; Hussain, Helmi H.; Nethercott, William, Journal of the Chemical Society. Perkin transactions I, 1986, p. 1845 - 1854
  作者：Baird, Mark S.、Hussain, Helmi H.、Nethercott, William

  DOI：——

  日期：——