2,3,4,6-tetra-O-benzyl 1,5-anhydro-D-arabino-hex-1-enitol | 4132-26-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 2,3,4,6-tetra-O-benzyl 1,5-anhydro-D-arabino-hex-1-enitol
• 英文别名: 1,5-anhydro-2,3,4,6-tetra-O-benzyl-D-arabino-hex-1-enitol；(2R,3R,4S)-3,4,5-tris(phenylmethoxy)-2-(phenylmethoxymethyl)-3,4-dihydro-2H-pyran
• CAS: 4132-26-7
• 化学式: C₃₄H₃₄O₅
• 分子量: 522.641
• InChiKey: YHRUULQYNIIGSQ-SNTUXTEOSA-N

物化性质

• 熔点：
  66.0-66.5 °C
• 沸点：
  665.1±55.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.19±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.7
• 重原子数：
  39
• 可旋转键数：
  13
• 环数：
  5.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.24
• 拓扑面积：
  46.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2,3,4,6-tetra-O-benzyl 1,5-anhydro-D-arabino-hex-1-enitol 在 18-冠醚-6 、 苄基三乙基氯化铵 、 potassium carbonate 、 sodium hydroxide 作用下， 以 水 、 甲苯 为溶剂， 反应 54.0h， 生成 n-pentyl 2-chloro-2-deoxy-3,4,5,7-tetra-O-benzyl-α-D-arabino-hept-2-eno-septanoside
  参考文献：
  名称：

  葡糖苷中糖苷键的水解：单-，二-和2-氯-2-脱氧-庚糖苷的比较。

  摘要：

  本文报道了在酸催化下一氯，二氯和2-氯-2-脱氧Septanosides的水解稳定性的动力学研究。单糖苷和二糖苷的比较表明，二糖中的糖苷键比单糖更稳定。此外，还原端的糖苷键水解几乎是二糖非还原端的糖苷键水解速度的两倍。发现2-氯-2-脱氧庚糖苷是最稳定的，并且其糖苷键水解仅在升高的温度下发生。建议外环羟甲基的取向和诱导作用在水解速率中起作用。

  DOI：

  10.1016/j.carres.2014.05.013
• 作为产物：
  描述：

  (2R,3r,4s,5r,6r)-3,4,5-三s(苄氧基)-2-溴-6-(3-苯基丙基)四氢-2H-吡喃 在 1,5-Diazabicyclo[5.4.0]undec-5-ene 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 0.67h， 生成 2,3,4,6-tetra-O-benzyl 1,5-anhydro-D-arabino-hex-1-enitol
  参考文献：
  名称：

  Synthesis of 2,3,4,6-tetra-O-benzyl-d-glucal on the gram scale. A convenient method for its facile synthesis and subsequent stereoselective cyclopropanation

  摘要：

  DOI：

  10.1016/j.carres.2003.12.016

文献信息

• Glycosylidene Carbenes. Part 13. Synthesis and thermolysis of representative 1-azi-glycoses
  作者：Andrea Vasella、Christian Witzig、Christian Waldraff、Peter Uhlmann、Karin Briner、Bruno Bernet、Luigi Panza、Ren� Husi

  DOI：10.1002/hlca.19930760811

  日期：1993.12.15

  compatible with the hypothesis of a heterolytic cleavage of a CN bond. An early transition state is evidenced by the absence of torsional strain by an annulated 1,3-dioxane ring. Thermolysis of 1 in MeCN at 23° led mostly to the diasteroisomeric (Z,Z)-, (E,E)-, and (E,Z)-lactone azines 56, 57, and 58 (Scheme 6), which convert to 56 under mild conditions, and to 59 (3%). The benzyloxyglucal 59 was obtained

  在假设alkoxydiazirines的热解（在postlating CN键的异裂的上下文中方案1）中，我们报告了diazirines的制备4，5，7，和8，对于在diazirines的MeOH中热解的动力学参数1和4–9以及它们在非质子环境中的热解产物。的diazirines 4，57，和8（方案2-5）从已知的半缩醛制备10，19，34（从制备31（以改进的方式），并根据已建立的方法42。肟11，20，35，和43分别从相应的半缩醛作为（得到E / Z）-mixtures; 43是与环状羟胺一起形成44。氧化11，35，和43（Ñ氯琥珀酰亚胺/ 1,8-二氮杂双环[5.4.0]十一碳-7-烯（NCS / DBU）或的NaIO 4），得到（的良好的产率Ž）-hydroximolactones 12，36和45，而肟20导致产生（E）-和（Z）-氢氧内酯21和22的混合物，其采用不同的构象
• “Ring Opening–Ring Closure” Strategy for the Synthesis of Aryl-<i>C</i>-glycosides
  作者：Chen-Fu Liu、De-Cai Xiong、Xin-Shan Ye

  DOI：10.1021/jo500730y

  日期：2014.5.16

  new “ring-opening–ring closure” strategy for the synthesis of aryl-C-glycosides was described. This strategy exploited the nickel-catalyzed regioselective β-O elimination of glycals by reactions with various aryl boronic acids or potassium aryltrifluoroborates to yield the ring-opened products, which underwent the Lewis acid, protonic acid, PhSeCl, or NBS mediated ring closure reactions to afford diverse

  对于芳基的合成一个新的“开环型环密封塞”的策略Ç -glycosides被描述。该策略通过与各种芳基硼酸或芳基三氟硼酸钾反应来开发镍催化的区域选择性β-O消除糖基来产生开环产物，该产物经历了路易斯酸，质子酸，PhSeCl或NBS介导的闭环反应，从而形成了开环产物。提供多样化的芳ç -glycosides。筛选路易斯酸和质子酸后，发现从开环底物开始，Ph 3 PHBr或Sc（OTf）3介导的闭环反应提供了α-或β-偏爱的芳基-C - Δ2 。 3-糖苷分别。此外，β- d苯基Ç -glycosides成功经由PhSeCl介导的环化反应来制备，而α- d苯基Ç糖苷被经由NBS介导的环化反应而获得。除去2-取代官能由卜后3 SNH / AIBN，的2-脱氧-芳基-合成Ç -glycosides最终被实现以立体选择性方式进行。
• Systematic study on free radical hydrothiolation of unsaturated monosaccharide derivatives with exo- and endocyclic double bonds
  作者：László Lázár、Magdolna Csávás、Ádám Hadházi、Mihály Herczeg、Marietta Tóth、László Somsák、Terézia Barna、Pál Herczegh、Anikó Borbás

  DOI：10.1039/c3ob40547h

  日期：——

  reacted with various thiols by irradiation with UV light in the presence of a cleavable photoinitiator. The photoinduced radical-mediated hydrothiolation reactions showed highly varying overall conversions depending not only on the substitution pattern and electron-density of the double bond but also on the nature and substitution pattern of the thiol partner. Out of the applied thiols thiophenol, producing

  通过在可裂解的光引发剂的存在下用紫外线照射，使糖的外环和内环双键以及烯键的末端双键与各种硫醇反应。光诱导的自由基介导的氢硫醇化反应显示出很大变化的总转化率，这不仅取决于双键的取代方式和电子密度，还取决于硫醇配偶体的性质和取代方式。在所施加的硫醇中，产生高度稳定的噻吩基的硫酚对每种烯烃的反应性最低。在大多数情况下，氢硫醇化反应具有完全的区域选择性和立体选择性。将1,2：3,4-二-O-异亚丙基-6-硫代-α- D-吡喃半乳糖成功添加到2,3-不饱和N-乙酰神经氨酸衍生物提供（3→6）-S连接的假二糖，表明带有吸电子取代基的Neu5Ac-2-ene的内环双键在光诱导的硫醇-烯偶联反应中显示出足够的反应性。 。
• Glycosyl iodides are highly efficient donors under neutral conditions
  作者：Michael J. Hadd、Jacquelyn Gervay

  DOI：10.1016/s0008-6215(99)00146-9

  日期：1999.7

  Abstract Glycosyl iodides have been prepared and subjected to glycosylation under neutral conditions. The reactions are highly efficient, giving α glycosides even with sterically demanding glycosyl acceptors. Glucosyl iodides react with allyl alcohol slowest and require refluxing conditions. Galactosyl iodides are intermediate in reactivity, providing the allyl glycoside in 3 h at room temperature

  摘要制备了糖基碘化物并在中性条件下进行糖基化。该反应是高效的，即使具有空间上要求的糖基受体也能得到α糖苷。葡萄糖基碘与烯丙醇的反应最慢，需要回流条件。半乳糖基碘化物是反应性的中间产物，在室温下3小时内可提供烯丙基糖苷，而岩藻糖基碘化物的糖基化在相似条件下可在不到1小时内发生。用包括异头羟基在内的各种受体证明了反应的范围和局限性，得到了海藻糖类似物。在不存在C-2参与的情况下，只需将溶剂从苯改成乙腈就可以实现葡萄糖基碘化物的β-选择性糖基化。
• Glycosylidene Carbenes. Part 10. Regioselective Glycosidation of 4,6-<i>O</i>-Benzylidene-<scp>D</scp>-altropyranosides
  作者：Eva Bozó、Andrea Vasella

  DOI：10.1002/hlca.19920750816

  日期：1992.12.16

  Glycosidation by the diazirine 1, the trichloroacetimidate 4, and the bromide 5 of the altro-diol 2, possessing an intramolecular H-bond (HOC(3) to OC(1)) in solution, but not in the solid state, proceeds with high and complementary regioselectivity. From 2 and 1, one obtains mostly the 1,2-linked disaccharides 10 and 11 (β-D > α-D), together with the 1,3-linked isomers 12 and 13 (α-D > β-D; 1,2-/1

  由二吖丙因苷1中，三氯乙4，和溴化物5所述的雅卓二醇2，具有分子内氢键（HOC（3）OC（1））在溶液中，而不是在固体状态，继续进行高和互补的区域选择性。从2和1中，一个人主要获得1,2连接的二糖10和11（β-D>α-D），以及1,3连接的异构体12和13（α-D>β-D; 1 ，2- / 1,3-连接的产物，大约9：1），去甲基的1,3-连接的二糖24–27，三糖19–22，内酯the嗪23和羟基葡糖醛18，而2与4或5反应，主要生成1,3-连接的二糖（1,2- / 1,3-连接的产物，约1：9）。二糖还被表征为乙酸盐（14–17，28–31）。产率和立体选择性取决于给体，化学计量，溶剂，温度和浓度。1,3联二糖的糖基化与1产生三糖19-22。β-D- α-二醇3与1的反应以1：1的比例得到1,2-和1,3-连接的二糖32/33和34/35，表征为乙酸酯36-39，而根据Lemieux用5进行糖基化进行区域选择性（1