(S)-4-benzyl-3-vinyl-2-oxazolidinone | 207676-60-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 唑烷类
• 英文名称: (S)-4-benzyl-3-vinyl-2-oxazolidinone
• 英文别名: (S)-N-vinyl-4-benzyloxazolidinone；(4S)-4-benzyl-3-ethenyl-1,3-oxazolidin-2-one
• CAS: 207676-60-6
• 化学式: C₁₂H₁₃NO₂
• 分子量: 203.241
• InChiKey: HBOGNSSEMUCAAJ-NSHDSACASA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.4
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.25
• 拓扑面积：
  29.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (S)-4-benzyl-3-vinyl-2-oxazolidinone 在 三氟化硼乙醚 、 二异丁基氢化铝 、 Eu(fod)3 作用下， 以 二氯甲烷 、 环己烷 、 甲苯 为溶剂， 反应 96.0h， 生成 (4S)-4-benzyl-3-[(2S,4S)-4-(tert-butoxy)-6-(hydroxymethyl)-3,4-dihydro-2H-pyran-2-yl]-1,3-oxazolidin-2-one
  参考文献：
  名称：

  N-乙烯基-2-恶唑烷酮：有效的手性二烯亲和体[4 + 2]为基础的从头合成新的N -2-脱氧糖苷

  摘要：

  在光滑的Eu（fod）3催化条件下，对映纯N-乙烯基-2-恶唑烷酮1a - f与代表性β，γ-不饱和α-酮酸酯之间的反电子需求异Diels-Alder反应以内部和面部非对映选择性。这些加合物的立体结构的阐明，通过X-射线分析或化学相关性，表明该内型选择性环加成方法是在有利于（2的脸部控制执行小号，4小号从（4开始时）-adduct小号）-dienophile，反之亦然。加合物的具体利益10A - Ë，来自（派生ē）-4-叔丁氧基亚甲基丙酮酸甲酯9可以通过将这些加合物分两步进行高度立体选择性转化为有价值的N -2-脱氧糖基-恶唑烷二酮12a - e，并通过纯非对映体分离得到。和对映体形式。

  DOI：

  10.1021/jo040102y
• 作为产物：
  描述：

  在 三氟甲磺酸三甲基硅酯 、 三乙胺 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 18.0h， 以0.93 g的产率得到(S)-4-benzyl-3-vinyl-2-oxazolidinone
  参考文献：
  名称：

  Photoredox途径ň -Acyl- N' -芳基- ñ，N' -aminals使用烯酰胺及其转化为γ内酰胺类抗生素

  摘要：

  描述了用于合成有价值的N-酰基-N'-芳基-N，N'-缩醛的光氧化还原催化方法。该方法使用自由基前体添加到酰胺中，随后用芳基胺截取阳离子亚胺中间体。已经表明该反应与富电子和缺电子的芳胺相容，并且使用手性烯酰胺可以实现中等至良好水平的非对映选择性。此外，N-酰基-N'-芳基-N，N'-氨基反应产物可以容易地环化，为有价值的γ-内酰胺提供了新颖的合成途径。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.7b03946

文献信息

• Formation of Enamides via Palladium(II)-Catalyzed Vinyl Transfer from Vinyl Ethers to Nitrogen Nucleophiles
  作者：Jodie L. Brice、James E. Meerdink、Shannon S. Stahl

  DOI：10.1021/ol0494360

  日期：2004.5.1

  Palladium(II) complexes catalyze the formation of enamides via the formal cross-coupling reaction between nitrogen nucleophiles and vinyl ethers. These vinyl transfer reactions proceed in good yields with amide, carbamate, and sulfonamide nucleophiles, and the optimal catalyst is (DPP)Pd(OCOCF(3))(2) (DPP = 4,7-diphenyl-1,10-phenanthroline). [reaction: see text]

  钯（II）配合物通过氮亲核试剂与乙烯基醚之间的正式交叉偶联反应催化酰胺的形成。这些乙烯基转移反应与酰胺，氨基甲酸酯和磺酰胺亲核试剂的收率很高，并且最佳催化剂是（DPP）Pd（OCOCF（3））（2）（DPP = 4,7-diphenyl-1,10-phenothroline） 。[反应：看文字]
• Facial diastereoselectivity in the photocycloaddition of chiral N-acyl enamines to benzaldehyde
  作者：Thorsten Bach、Jürgen Schröder、Trixie Brandl、Jürgen Hecht、Klaus Harms

  DOI：10.1016/s0040-4020(98)00161-6

  日期：1998.4

  4-benzyloxazolidinone (15) by vinylation. Their photocycloadditons to benzaldehyde proceeded smoothly and yielded the corresponding oxetanes 12 and 16 (70–80%). A remarkable discrepancy in the course of the reaction was observed. Whereas oxetane formation from 6 proceeded with low diastereoselectivity (30% de) the Paternò-Büchi reaction of compound 7 gave predominantly one diastereoisomer 16a (62% de) the

  在手性的光致面部非对映选择性Ñ酰基烯胺5，6，和7至苯甲醛进行了研究。衍生自α-苯乙胺（8）的烯酰胺5以良好的总收率（74％）得到了相应的氧杂环丁烷，但非对面选择不令人满意（32％de）。所述Ñ -vinyloxazolidinones 6和7从父手性4-苯基- （制备11）或4- benzyloxazolidinone（15）由乙烯化。他们对苯甲醛的光环加成反应进展顺利，并生成相应的氧杂环丁烷12和16（70–80％）。在反应过程中观察到明显的差异。而由6形成的氧杂环丁烷以低的非对映选择性（30％de）进行，化合物7的Paternò-Büchi反应主要产生一种非对映异构体16a（62％de），其相对构型与由恶唑烷二酮6获得的主要非对映异构体12a相反。
• <i>N</i>-Oxazolidinoyl Diene Iron(0) Tricarbonyl Complexes: Preparation by Diastereoselective Complexation and Synthetic Applications
  作者：Robert S. Paley、Benjamin G. Hejna、Raundi E. Quevedo、Alice R. Wong、Nathan W. Dow、Julia S. Murphy、Sooyun Choi、Mason Yu、Paul R. Rablen、Robert D. Pike

  DOI：10.1021/acs.organomet.2c00272

  日期：2022.8.8

  Complexes 16b and 16e were each carried through synthetic pathways that included RCM to make an initial comparison of the reactivity of this family of diene iron tricarbonyl complexes with the previously reported sulfinyl-1,3-diene iron(0) tricarbonyl complexes. Sidechains of complexes 43 and 44 were each modified for introduction of an α-diazoester unit, and diastereoselective Rh2(OAc)4-catalyzed intramolecular

  我们描述了通过 Stille-Fürstner 偶联合成一系列手性非外消旋 3,4-二取代 2- N-恶唑烷酰基-1,3-二烯（10和15a – 15i ）。这些手性二烯转化为相应的铁 (0) 三羰基配合物 ( 11和16a – 16i) 具有良好至高的非对映选择性（3:1 至 >15:1）。这些步骤的组合化学产率以及络合非对映选择性通常优于我们之前报道的类似手性 2-亚磺酰基-1,3-二烯。X 射线晶体学和圆二色性促进了二烯铁 (0) 三羰基配合物的立体化学分配，并进行了计算搜索以确认10的最低能量以了解络合非对映选择性的起源。配合物16b和16e每个都通过包括 RCM 在内的合成途径进行，以初步比较该二烯铁三羰基配合物家族与先前报道的亚磺酰基-1,3-二烯铁 (0) 三羰基配合物的反应性。配合物43和44的侧链均经过修饰以引入 α-重氮酯单元，并且携带非对映选择性 Rh 2 (OAc)
• 10.1021/acscatal.4c04568
  作者：Maity, Tapas、Rentería-Gómez, Ángel、Gutierrez, Osvaldo

  DOI：10.1021/acscatal.4c04568

  日期：——

  catalytic methods that enable highly stereoselective dicarbofunctionalization of alkenes are lacking. Herein, we report the use of readily available chiral vinyl oxazolidinones as effective chiral radical lynchpins to enable practical and diastereoselective (up to 1:78 dr) Fe-catalyzed dicarbofunctionalization with fluoroalkyl halides and hetero(aryl) Grignard reagents. Experimental and computational

  用于烯烃二碳官能化的模块化、催化和立体选择性方法可以简化手性活性药物成分 (API) 和农用化学品的合成。然而，尽管铁作为实际药物合成催化剂具有固有的吸引力（即与其他过渡金属相比更便宜、更丰富、毒性更小、碳足迹更低），但基于铁的催化方法能够实现高度立体选择性的二碳官能化缺乏烯烃。在此，我们报道了使用容易获得的手性乙烯基恶唑烷酮作为有效的手性自由基关键，以实现与氟代烷基卤化物和杂（芳基）格氏试剂的实用和非对映选择性（高达1:78 dr）Fe催化的二碳官能化。进行实验和计算机理研究以阐明立体诱导的起源并为合理的反应设计建立立体化学模型。
• Intermolecular Nonreductive Alkylation of Enamides via Radical−Polar Crossover
  作者：Gregory K. Friestad、Yaoping Wu

  DOI：10.1021/ol8028077

  日期：2009.2.19

  A carbon-carbon bond construction method is disclosed which involves radical addition of alpha-haloesters or iodoacetonitrile to enamides. Despite the presence of tri-n-butylstannane, nonreductive addition was predominant; H-atom transfer from tin hydride was not observed. Rapid iodine atom transfer to (or electron transfer from) the radical adduct, resulting in an iminium ion intermediate and radical chain propagation, is consistent with the observed reactivity.