methyl (E)-6-hydroxyhex-2-enoate | 2018-74-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 脂肪酰基
• 英文名称: methyl (E)-6-hydroxyhex-2-enoate
• 英文别名: (E)-methyl-6-oxo-hex-2-en-oate；(E)-methyl 6-oxohex-2-enoate；Methyl (E)-6-oxo-2-hexenoate；Methyl 6-oxohex-(E)-2-enoate；methyl (E)-6-oxohex-2-enoate；methyl 6-oxo-2(E)-hexenoate
• CAS: 2018-74-8
• 化学式: C₇H₁₀O₃
• 分子量: 142.155
• InChiKey: VIPCJSCBXJTMQM-HWKANZROSA-N

物化性质

• 沸点：
  213.0±23.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.026±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.3
• 重原子数：
  10
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.43
• 拓扑面积：
  43.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

安全信息

• 海关编码：
  2918300090

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  methyl (E)-6-hydroxyhex-2-enoate 在 盐酸羟胺 、 sodium acetate 作用下， 以 水 、 乙腈 为溶剂， 以51%的产率得到5-Carbomethoxymethylpyrroline 1-oxide
  参考文献：
  名称：

  X = Y - ZH systems as potential 1,3-dipoles part 35. Generation of nitrones from oximes. Class 3 processes. Tandem intramolecular michael addition (1,3-azaprotio cyclotransfer) - intermolecular 1,3-dipolar cycloaddition reactions.

  摘要：

  Aldoximes and ketoximes possessing gamma- or delta-alkenyl substituents undergo thermal conversion to 5- and 6- membered cyclic nitrones via a 1,3-azaprotio cyclotransfer, a 2n + 2-sigma + 2-pi concerted process, rather than a Michael addition. The reactions can be performed as a tandem nitrone formation-cycloaddition sequence or, if required, the intermediate nitrones can be isolated. The cycloadditions usually proceed via an exo-transition state and show both regio- and diastereofacial-specificity. Preliminary attempts at chiral induction via a menthyl auxiliary are reported.

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(01)89883-5
• 作为产物：
  描述：

  (E)-methyl-6-hydroxy-hex-2-en-oate 在 碳酸氢钠 、 戴斯-马丁氧化剂 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 1.0h， 以58%的产率得到methyl (E)-6-hydroxyhex-2-enoate
  参考文献：
  名称：

  Silacycle模板化的分子内Diels–Alder环化用于复杂碳骨架的非对映选择性构建

  摘要：

  在分子内Diels–Alder环化中，探讨了dioxasiline环作为π界面导向基团的效用。对底物范围的初步研究表明，该导向基团的刚性可在多种底物上提供强大的立体控制，从而以中等至良好的收率提供单一的非对映异构体。机理研究表明，反应性二烯是通过γ脱质子，然后发生[1,5]氢化物位移而形成的。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.1c00340

文献信息

• Further observations on the rhodium (I)-catalysed tandem hydrosilylation-intramolecular aldol reaction
  作者：Marta Freirı́a、Andrew J Whitehead、Derek A Tocher、William B Motherwell

  DOI：10.1016/j.tet.2003.12.057

  日期：2004.3

  The rhodium (I) catalysed tandem hydrosilylation-intramolecular aldol reaction provides a simple strategy for construction of a range of usefully functionalised five-membered rings from readily prepared 6-oxo-2-hexenoates in good yield and with good to excellent stereoselectivity. A series of silanes and rhodium catalysts have been investigated. Stereoselectivity proved to be highly dependant on the

  铑（I）催化的串联氢化硅烷化-分子内醇醛缩合反应提供了一种简单的策略，可从容易制备的6-氧代-2-己烯酸酯以高收率和良好至极好的立体选择性构建一系列有用的官能化五元环。已经研究了一系列硅烷和铑催化剂。立体选择性被证明高度依赖于催化剂以及母体底物的取代模式。还已经评估了这种方法用于合成更大环尺寸的扩展。
• Motualevic acids and analogs: Synthesis and antimicrobial structure–activity relationships
  作者：Pradeep Cheruku、Jessica L. Keffer、Cajetan Dogo-Isonagie、Carole A. Bewley

  DOI：10.1016/j.bmcl.2010.05.073

  日期：2010.7

  Synthesis of the marine natural products motualevic acids A, E, and analogs in which modifications have been made to the ω-brominated lipid (E)-14,14-dibromotetra-deca-2,13-dienoic acid or amino acid unit are reported, together with antimicrobial activities against Staphylococcus aureus, methicillin-resistant S. aureus, Enterococcus faecium, and vancomycin-resistant Enterococcus.

  海洋天然产物 motualevic 酸 A、E 和类似物的合成，其中已对 ω-溴化脂质 ( E )-14,14-dibromotetra-deca-2,13-dienoic 酸或氨基酸单元进行了修饰，用针对抗微生物活性一起金黄色葡萄球菌，耐甲氧西林金黄色葡萄球菌，屎肠球菌，和耐万古霉素肠球菌。
• Asymmetric organocatalytic Michael addition/aza-cyclization coupled with sequential Michael addition for synthesizing densely polycyclic-fused dihydroquinolines
  作者：Mirim Yu、Sung-Gon Kim

  DOI：10.1016/j.tetlet.2015.04.112

  日期：2015.7

  A highly efficient sequential process based on organocatalysis for the asymmetric synthesis of polycyclic-fused dihydroquinolines is described. In this synthesis, an asymmetric organocatalytic Michael/aza-cyclization domino reaction of 5-formylpent-2-enyl esters with N-protected-2-amino-β-nitrostyrenes, followed by dehydration, affords the corresponding α,β-unsaturated ester containing 1,4-dihydroquinoline

  描述了一种基于有机催化的不对称合成多环稠合二氢喹啉的高效顺序方法。在该合成中，5-甲酰基戊-2-烯基酯与N-保护的-2-氨基-β-硝基苯乙烯的不对称有机催化Michael /氮杂环化多米诺反应，然后脱水，得到相应的含α，β-不饱和酯具有高对映选择性（高达99％ee）的1,4-二氢喹啉产品。包含1，4-二氢喹啉加合物的α，β-不饱和酯的随后的有机催化分子内迈克尔反应导致手性三环稠合的二氢喹啉的形成。
• Asymmetric Domino Double Michael Addition of Nitroolefins and Aldehyde Esters with trans-Perhydroindolic Acid as an Organocatalyst
  作者：Delong Liu、Wanbin Zhang、Qianjin An、Jiefeng Shen、Nicholas Butt、Yangang Liu

  DOI：10.1055/s-0033-1338839

  日期：——

  asymmetric domino double Michael addition reaction was developed using accessible substrates to construct biologically important and synthetically challenging cyclopentanes with four contiguous stereocenters. The proline-like molecules, trans-perhydroindolic acids, proved to be efficient organocatalysts in this reaction. Under the optimal reaction conditions, the asymmetric domino double Michael addition

  摘要 使用可接近的底物开发了不对称的多米诺双迈克尔加成反应，以构建具有四个连续立体中心的生物学上重要且具有合成挑战性的环戊烷。脯氨酸样分子，反式-过氢吲哚酸，被证明是该反应中有效的有机催化剂。在最佳反应条件下，不对称的多米诺骨牌双迈克尔加成反应提供了良好的收率（高达98％），出色的非对映选择性（高达100％dr）和对映选择性（高达99％ee）。所得的多取代脂族环戊烷不仅存在于具有生物活性的天然产物和药物中，而且还可以通过简单的转化如顺式转化为许多其他有用的支架稠合的双环内酰胺。我们当前的方法学适合于合成具有连续多个立体中心的多取代脂族环戊烷。 使用可接近的底物开发了不对称的多米诺双迈克尔加成反应，以构建具有四个连续立体中心的生物学上重要且具有合成挑战性的环戊烷。脯氨酸样分子，反式-过氢吲哚酸，被证明是该反应中有效的有机催化剂。在最佳反应条件下，不对称的多米诺骨牌双迈克尔加成反应提供了良好的
• Tandem [4+2]/[3+2]-cycloadditions. 2. Asymmetric induction with a chiral vinyl ether
  作者：Scott E. Denmark、C.B.W. Senanayake、Ho Ginny-Dai

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)85599-x

  日期：1990.1

  A tandem [4+2]/[3+2]-cycloaddition of nitroalkenes tethered to α,β-unsaturated ester dipolarophiles can be effectively triggered with a vinyl ether. Using the chiral vinyl ether 6 as the dienophile, nitroalkenes 1 and 2 undergo highly selective tandem cycloaddition. Hydrogenolytic cleavage of the resulting nitroso acetals produce α-hydroxy lactams (-)-14 and (-)-21 in >98% e.e. with excellent recovery

  乙烯基醚可有效引发串联连接到α，β-不饱和酯双极性亲和剂的硝基烯烃的串联[4 + 2] / [3 + 2]-环加成反应。使用手性乙烯基醚6作为亲二烯体，硝基烯烃1和2经历高度选择性的串联环加成。所得到的亚硝基缩醛的氢解裂解产生了> 98％ee的α-羟基内酰胺（-）- 14和（-）- 21，手性助剂的回收率很高。可以看出，非对映异构体的高选择性源于对乙烯基醚的强烈内在偏爱以及助剂中固有的表面偏向。