7-diphenylvinylidenebicyclo[4.1.0]heptane | 137451-93-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 7-diphenylvinylidenebicyclo[4.1.0]heptane
• CAS: 137451-93-5
• 化学式: C₂₁H₂₀
• 分子量: 272.39
• InChiKey: IWZRHLWYNWPVGH-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  427.5±15.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.07±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.5
• 重原子数：
  21
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.29
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  7-diphenylvinylidenebicyclo[4.1.0]heptane 在 3,5-二溴吡啶氮氧化物-1 、 silver hexafluoroantimonate 、 三苯基膦氯金 作用下， 以 1,2-二氯乙烷 为溶剂， 反应 1.0h， 以92%的产率得到8-Benzhydrylidenebicyclo[4.2.0]octan-7-one
  参考文献：
  名称：

  金催化亚乙烯基环丙烷的氧化扩环法合成亚烷基环丁酮的有效方法

  摘要：

  金戒指：亚乙烯基环丙烷在温和的条件下可以进行有效的氧化环扩环，从而以高收率得到相应的亚烷基环丁酮衍生物（参见方案）。已经提出了这种转化的合理机制，并且已经分离出可以用作该氧化反应的有效催化剂的新的Au I – N络合物。

  DOI：

  10.1002/chem.201201161
• 作为产物：
  描述：

  cis-1-(2',2'-diphenylvinylidene)-2,3-dimethylcyclopropane 、 环己烯 生成 7-diphenylvinylidenebicyclo[4.1.0]heptane
  参考文献：
  名称：

  亚乙烯基环丙烷到1,2,3-丁三烯衍生物的光重排。

  摘要：

  [反应：见正文]含有1-二芳基亚乙烯基-2,2,3,3-四甲基环丙烷（2a-d）的苯溶液的光辐照可提供高产率，高产率的重排产物1,2,3-丁烯（3a-d）。 。也进行了由2,2,3-三甲基以及2,2-和2,3-二甲基衍生物2e-g的光重排，但是重排的速率低于2a-d。提出了用于这种光重排的单线态机理，其中烷基迁移从经由C1-C2键的均质化产生的1，3-双自由基中间体发生。从1,3-双基生成二芳基亚乙烯基卡宾可能与3的形成竞争。

  DOI：

  10.1021/ol000379u

文献信息

• The first example of 1,3-dipolar cycloaddition reactions of nitrones to vinylidenecyclopropanes
  作者：Anna G. Larina、Alexander V. Stepakov、Vitaly M. Boitsov、Alexander P. Molchanov、Vladislav V. Gurzhiy、Galina L. Starova、Anna N. Lykholay

  DOI：10.1016/j.tetlet.2011.08.116

  日期：2011.11

  The first example of 1,3-dipolar cycloaddition reactions of nitrones to vinylidenecyclopropanes is described. The nitrones react with the C1′–C2′ double bond of vinylidenecyclopropanes to give the corresponding 4-cyclopropylidene-isoxazolidines in moderate yields.

  描述了硝酮与1，1-亚乙烯基环丙烷的1，3-偶极环加成反应的第一个例子。硝酮与亚乙烯基环丙烷的C1'–C2'双键反应，以适当的收率得到相应的4-环亚丙基-异恶唑烷。
• Facile Synthesis of Tetrahydrofurans from Cycloadditions of Vinylidenecyclopropanes with Aldehydes and Further Tunable Transformations for the Construction of Furan, Indene, and Benzo[<i>c</i>]fluorene Derivatives
  作者：Chenliang Su、Xian Huang、Qingyang Liu、Xin Huang

  DOI：10.1021/jo901836v

  日期：2009.11.6

  The cycloadditions of vinylidenecyclopropanes with aldehydes for the synthesis of tetrahydrofurans are detailed in this paper. The obtained polysubstituted tetrahydrofurans could serve as versatile intermediates to selectively produce furan, indene, and benzo[c]fluorene derivatives depending on the substituents at the tetrahydrofurans’ rings and the varied reaction conditions, which clearly exhibit

  本文详细介绍了亚乙烯基亚环丙烷与醛的环加成反应，以合成四氢呋喃。取决于四氢呋喃环上的取代基和变化的反应条件，所获得的多取代四氢呋喃可作为通用中间体选择性地生产呋喃，茚和苯并[ c ]芴衍生物，这清楚地展示了对四氢呋喃合成应用的见识。已经详细讨论了这些转换的范围，局限性和机制。有吸引力的是，亚乙烯基亚环丙烷与醛的这些环加成反应以及环加合物的进一步转化为构建各种中型和大型环稠合四氢呋喃，呋喃和苯并[]提供了有效的方法。c ]芴衍生物。
• CAN-Mediated Highly Regio- and Stereoselective Oxidation of Vinylidenecyclopropanes: A Novel Method for the Synthesis of Unsymmetrical Divinyl Ketone and Functional Enone Derivatives
  作者：Chenliang Su、Xian Huang、Qingyang Liu

  DOI：10.1021/jo800829a

  日期：2008.8.1

  mild conditions generates unsymmetrical divinyl ketone and functional enone derivatives in moderate to good yields with excellent regio- and stereoselectivities. The reaction mechanism was investigated on the basis of an oxygen-18 tracer experiment.

  在温和条件下，CAN介导的各种亚乙烯基环丙烷的氧化重排反应可产生不对称的二乙烯基酮和功能性烯酮衍生物，产率中等至良好，具有出色的区域选择性和立体选择性。根据氧18示踪剂实验研究了反应机理。
• Lewis Acid-Mediated Selective Cycloadditions of Vinylidenecyclopropanes with Aromatic Aldehydes: An Efficient Protocol for the Synthesis of Benzo[c]fluorene, Furan and Furo[2,3-b]furan Derivatives
  作者：Chenliang Su、Xian Huang

  DOI：10.1002/adsc.200800661

  日期：2009.1

  Three kinds of Lewis acid-mediated reactions of vinylidenecyclopropanes and aromatic aldehydes are disclosed in this paper, providing an efficient and selective synthesis of a variety of functionalized benzo[c]fluorene, furan and furo[2,3-b]furan derivatives.

  本文公开了三种路易斯酸介导的亚乙烯基环丙烷与芳族醛的反应，提供了一种有效且选择性的合成各种功能化的苯并[ c ]芴，呋喃和呋喃[2,3- b ]呋喃衍生物的方法。
• Regiocontrolled Halohydroxylations of Bicyclic Vinylidenecyclopropanes: A Versatile Strategy for the Construction of Diverse Highly Functionalized Carbocyclic Scaffolds
  作者：Chenliang Su、Jian Cao、Xin Huang、Luling Wu、Xian Huang

  DOI：10.1002/chem.201002141

  日期：2011.2.1

  means of proximal cleavage of the cyclopropane ring. In addition, vinylidenecyclopropanes that bore one aryl group at the cyclopropyl ring reacted with NBS or I2 at room temperature, thereby producing the corresponding divinyl ketones 4 in moderate to good yields with excellent E selectivity. Unexpectedly, 2‐vinylic cyclohex‐2‐enols 6 were generated through a very different distal CC bond cleavage of the

  双环vinylidenecyclopropanes导致四种类型的产品的高度选择性halohydroxylations 2，3，4，和6的开发工作。卤代羟基化反应在室温下发生，以55-90％的产率产生具有环-和非对映选择性的环双环产物乙烯基双环[（n +2）.1.0]链烷醇2。双环亚乙烯基环丙烷与2.0当量的N-溴代琥珀酰亚胺（NBS）在100°C下反应得到亚烷基双环[（n +2）.2.0]烷酮3通过进一步近端环丙烷环的裂解，可得到48-75％的收率。X射线晶体衍射已阐明了两种化合物2和3的结构。当在指定条件下进行双环亚乙烯基环丙烷与N-卤代琥珀酰亚胺（NXS; 3.0当量）的反应以通过近端反应提供各种二乙烯基酮4时，开发了一个有趣的顺序反应，该反应由几个亲电加成和消除反应组成。环丙烷环的断裂。此外，在环丙基环上带有一个芳基的亚乙烯基环丙烷与NBS或I 2反应在室温下，由此以中等至良好的产率